◎單 非

（阜新市糧油監(jiān)測站，遼寧 阜新 123000）

基于氣相色譜法對(duì)玉米中殺蟲劑殘留量的探析

◎單 非

（阜新市糧油監(jiān)測站，遼寧 阜新 123000）

以玉米中氯化苦的殘留量為重點(diǎn)研究對(duì)象，探析一種快速檢測的方法，即采用無水乙醇對(duì)玉米進(jìn)行超聲取樣提取，運(yùn)用氣相色譜電子捕獲檢測器對(duì)玉米中氯化苦的殘留量進(jìn)行測定。

氣相色譜法；玉米；氯化苦；殘留量

玉米在種植、儲(chǔ)存和加工過程中會(huì)產(chǎn)生大量的害蟲，而氯化苦是一種殺滅糧食中害蟲成效最好的農(nóng)藥，但是對(duì)糧食會(huì)造成一定的損害，與糧食中含有的有機(jī)成分相結(jié)合就會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，從而產(chǎn)生危害人體健康的致癌物質(zhì)，如果不標(biāo)準(zhǔn)地使用氯化苦，則會(huì)導(dǎo)致其在糧食中大量殘留。氯化苦的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定，屬于一種無色的液體中等毒性農(nóng)藥，可以與苯、乙醇、丙酮等多種成分相融合。通常這種農(nóng)藥在遇到空氣后會(huì)以蒸汽壓形式存在，能夠在表面潮濕的物體中存活，所以在自然界中會(huì)以飛快的速度擴(kuò)散。現(xiàn)階段，對(duì)糧食中氯化苦進(jìn)行殘留測試多以分光光度法為主，這種方法具備的重現(xiàn)性能不好，而且介質(zhì)背景產(chǎn)生強(qiáng)烈的干擾，只能檢測出少量農(nóng)藥的濃度。

1　儀器與試劑

氣相色譜電子捕獲檢測器、超聲提取器；無水乙醇，分析純、濃度為100 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液氯化苦。

2　試驗(yàn)方法

2.1樣品前處理

在試驗(yàn)前要對(duì)所選的樣品進(jìn)行處理，確保其符合試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)要求。將選取的玉米樣品表面附著物處理干凈，經(jīng)過全面混勻后依據(jù)四分法將其分樣保留個(gè)100 g，并裝入自封袋中儲(chǔ)存?zhèn)溆?。將選擇的玉米樣品精確到0.01 g放入到250 mL的三角瓶中，同時(shí)倒入20 mL的無水乙醇對(duì)玉米進(jìn)行浸泡，室溫浸泡規(guī)定時(shí)間，在進(jìn)行超聲提取之后，取上清液待氣相色譜電子捕獲器測定。

2.2色譜條件

首先將毛細(xì)管柱的溫度保持在70 ℃，進(jìn)樣口溫度維持在250 ℃，檢查器溫度在300 ℃，色譜柱壓力為45 KPa，柱流量為每分鐘9.25 mL，吹掃流量為每分鐘3.0 mL/min，尾吹流量為30 mL/min，將樣品直接注入，樣品進(jìn)量為2 μ L，載氣為高純氮?dú)狻?/p>

3　結(jié)果與討論

3.1色譜柱的選擇

通過對(duì)樣品進(jìn)行幾次反復(fù)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在對(duì)樣品中的氯化苦進(jìn)行組分分離時(shí)，想要取得良好的效果，多采用的方法為AT-1701和SE-30兩種。其中，SE-30色譜柱能夠?qū)⒙然嘀械慕M分進(jìn)行良好的分離，而AT-1701上氯化苦的出峰面積比較小，靈敏度較低，且有較大的拖尾，不利于與樣品中雜質(zhì)的分離，因此選擇SE-30的色譜柱較為合適。

3.2提取溶劑和提取方法的選擇

在對(duì)玉米樣品進(jìn)行提取時(shí)會(huì)受到多個(gè)方面因素的影響，導(dǎo)致農(nóng)藥殘留量測定不準(zhǔn)確，而氯化苦由于其遇到空氣就容易揮發(fā)，而且又容易吸附到糧食表面。因此，在檢測過程中要顧及其他熏蒸劑和相關(guān)化學(xué)品的測定，所以采用了多種方法測定都無法有效規(guī)避氯化苦試驗(yàn)過程中的損失。基于此，對(duì)玉米中氯化苦的提取做了全面的改善，通過將玉米在無水乙醇、苯、石油醚等中進(jìn)行浸泡，采用超聲波方式對(duì)氯化苦進(jìn)行提取，有效提升了其回收率，因?yàn)闊o水乙醇不具毒性，且介質(zhì)與氯化苦的完全吻合，所以才使用其進(jìn)行提取。將提取的溶劑進(jìn)行處理時(shí)可以采用以下幾種方式：即室溫靜置浸泡30 min提取，室溫靜置浸泡30 min并超聲波提取10 min，室溫浸泡一夜后提取。首先第一種所獲取的回收率并不穩(wěn)定，特別是低濃度樣品；第二種方式回收率相比第一種較為穩(wěn)定；而第三種方式回收率比較穩(wěn)定，但色譜峰會(huì)存在拖尾現(xiàn)象，原因可能是由于放置時(shí)間太久，對(duì)物質(zhì)造成了干擾。結(jié)合實(shí)踐考慮，可以優(yōu)先選擇第二種方式。

3.3檢出限和定量限

以信噪比為S/N=3和S/N=10的濃度為標(biāo)準(zhǔn)確定檢出限和定量限。計(jì)算得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的檢出限為0.005 6 m g/kg。計(jì)算得標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定量限為0.019 0 m g/kg。在設(shè)定好的色譜條件下對(duì)玉米樣品中的氯化苦殘留量進(jìn)行檢查，就會(huì)得到相應(yīng)的色譜圖，相關(guān)系數(shù)R2=0.999 5，氯化苦的質(zhì)量濃度在0.5～3.0 μ g/m L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好。

3.4精密度實(shí)驗(yàn)

通常在色譜標(biāo)準(zhǔn)的情況下會(huì)對(duì)不同濃度水平的樣品進(jìn)行4次反復(fù)檢測，經(jīng)過計(jì)算所得出的測定精密度如表1所示。事實(shí)證明：標(biāo)準(zhǔn)樣品物質(zhì)的偏差不會(huì)超出6%，與微量分析標(biāo)準(zhǔn)完全吻合。

表1　精密度試驗(yàn)結(jié)果表

3.5方法的加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

通過對(duì)選取的玉米樣品進(jìn)行不同標(biāo)準(zhǔn)濃度程度的回收率試驗(yàn)，在不同的色譜測定中對(duì)每個(gè)濃度反復(fù)測定，實(shí)際的加標(biāo)量、回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的測定，結(jié)果表明，玉米中氯化苦的平均回收率在98.00%～106.00%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.00%～3.50%。

4　結(jié)論

通過采用氣相色譜電子捕獲檢測器，對(duì)選擇的樣品進(jìn)行超聲波提取、毛細(xì)管柱色譜分離，對(duì)玉米中殘留的農(nóng)藥氯化苦進(jìn)行不同濃度水平的回收率試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥殘留都符合標(biāo)準(zhǔn)范圍，而且在這一范圍內(nèi)峰面積和氯化苦的濃度線性關(guān)系非常協(xié)調(diào)。該本通過制定科學(xué)的方式對(duì)樣品處理前的程序進(jìn)行了優(yōu)化，使得操作更加便捷，避免了基質(zhì)帶給儀器測定強(qiáng)烈干擾現(xiàn)象的發(fā)生，測定出的數(shù)值更加準(zhǔn)確、精準(zhǔn)，能夠快速準(zhǔn)確地檢測出玉米中氯化苦的殘留量。

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB 2715-2005糧食衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S]．北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2005.

[2]陳文強(qiáng)，彭 浩，鄧百萬，等.氣相色譜技術(shù)在食品安全檢測中的應(yīng)用[J].江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，37（4）：356-358．

Analysis of Pesticide Residues in Maize Based on Gas Chromatography

Shan Fei
（Fuxin Grain and Oil Monitoring Stations， Fuxin 123000， China）

In this paper， the residual amount of maize chloropicrin was focused on the object， a method of rapid detection， which uses corn for ethanol ultrasonic extraction of samples using gas chromatography with electron capture detector Chloride maize bitter residues was measured.

Gas chromatography； Corn； Chloropicrin； Residues

S481.1

10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2016.06.040