徐曉鳳，姜小嵎

(廣東省礦產(chǎn)應(yīng)用研究所 國土資源部放射性與稀有稀散礦產(chǎn)綜合利用重點實驗室，廣東 韶關(guān) 512026)

粗鉛鉍合金是貴金屬冶煉過程中的副產(chǎn)品，鉛和鉍含量達(dá)到 95%～97%，伴有銅、鐵、鋅、鎘等雜質(zhì)。粗鉛鉍合金作為電解生產(chǎn)鉛錠和鉍錠的原材料，快速準(zhǔn)確測定粗鉛鉍合金中鉍的含量對生產(chǎn)控制和金屬平衡工作顯得尤為必要。

目前，粗鉛的國標(biāo)中(鉛鉍合金未有國標(biāo))鉍含量需要王水融礦-高氯酸冒煙-稀硝酸提取-分取-掩蔽-滴定這一過程，而且鉛和鉍為分開測定，分析流程長、耗費(fèi)時間多，不利于快速測定，而鉛、鉍混合液中鉛、鉍含量的測定方法沒有考慮到雜質(zhì)元素對測定的干擾。本文通過試驗，研究了雜質(zhì)元素如銅、鐵、銀、碲、硒、銻對鉍測定的影響，并通過加入適量的掩蔽劑去除雜質(zhì)元素對鉛鉍測定的干擾，實現(xiàn)了快速準(zhǔn)確對粗鉛鉍合金中鉛鉍含量的連續(xù)測定本文中只研究鉍的流程簡化。

1 實驗部分

1.1 試劑

硝酸；乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.02 mol/L)；抗壞血酸；飽和硫脲溶液；酒石酸(100 g/L)；二甲酚橙溶液(0.5%)；王水；乙酸鈉(200 g/L)；硝酸(1+1)。

1.2 實驗方法

稱取大于1 g(精確到 0.0001 g)試樣，置于 300 mL 燒杯中，加入王水50 mL，蓋上表面皿，低溫加熱溶解，取下冷卻，轉(zhuǎn)移250 mL 容量瓶中，以去離子水定容，搖勻，即為樣品待測溶液。

移取待測溶液 25.00 mL 于250 mL三角瓶中，加入10 mL硝酸冒煙至2/3處，取下冷卻后加水約100 mL，加熱至沸，冷卻后加入 5mL飽和硫脲，5 mL酒石酸，0.1 g抗壞血酸，加 3～24滴二甲酚橙指示劑，用(1+1)硝酸和乙酸鈉調(diào)節(jié) pH值至 1.5～1.7，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，即為終點，記錄消耗 EDTA 體積，計算 Bi含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 共存元素對鉛、鉍測定結(jié)果的影響

本文模擬鉛鉍合金中 Pb、Bi 的含量，配制了純 Pb、Bi 混合溶液。

配制方法如下:分別稱取 0.4255 g 鉍粒、1.2710g鉛粒，置于 300 mL 燒杯中，加入王水50mL，蓋上表面皿，低溫加熱溶解，取下冷卻，轉(zhuǎn)移至 250 mL 容量瓶中，以去離子水定容，搖勻，備用。

市場上的待測樣品中除了主要的 Pb、Bi ( Pb:71%～78%;Bi:21%～26%) 元素外，還有雜質(zhì) Cu (0.15%～0.5%)、Ag(1%～2%)、Te(0.1%～0.8%)、Fe(0%～0.1%)、Sb(0%～1%)、Se(0%～0.15%)等元素，表 1 是在 20.00 mL 純 Pb、Bi 混合溶液中加入雜質(zhì)元素后 Bi 的測定結(jié)果。

表1 純鉛鉍混合溶液中添加的雜志對鉍的測定結(jié)果的影響

由表 1 可知：

(1)在鉛鉍混合液中 Cu 不干擾 Bi 的測定；

(2)小于 0,05 mg 的 Fe 對 Pb、Bi 的測定均無干擾，但大于0.1 mg 的 Fe 對Bi 的測定有所干擾；

(3)與所測物料中含量相當(dāng)?shù)?Ag、Te、Sb、Se 均不干擾Bi的測定。

2.2 傳統(tǒng)方法與改良方法比對

本次實驗主要針對鉛鉍合金中鉍含量為21%～26%區(qū)間內(nèi)兩種方法的結(jié)果比對，結(jié)果見表2，傳統(tǒng)方法歷史久遠(yuǎn)，而改良方法正在摸索中前進(jìn)。

表2 方法比對

從表2中得出，改良方法與傳統(tǒng)方法相比：

(1)結(jié)果相同且正確；

(2)實驗流程短且方便操作；

(3)母液可以用于測量鉛的含量，節(jié)省試劑及時間。

3 結(jié)論

本文使用分取液冒煙方式進(jìn)行建華不再，加入掩蔽劑抗壞血酸、酒石酸和硫脲消除三價鐵離子、二價銅離子的干擾，用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鉛鉍合金中的鉍，取得了很好的準(zhǔn)確度和精密度，能準(zhǔn)確、及時地指導(dǎo)生產(chǎn)。

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