楊娟　吳星祥　黎小鵬　陳楠　馬世柱　馮敏鈴

摘要 建立了菜心中甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷3種有機(jī)磷農(nóng)藥的氣相色譜快速測(cè)定方法。菜心樣品經(jīng)乙腈提取，選用DB-1701P（30 m×0.250 mm×0.25 μm）毛細(xì)管柱色譜分離，F(xiàn)PD檢測(cè)器檢測(cè)。結(jié)果表明：3種有機(jī)磷農(nóng)藥在50～1 000 ng/L濃度范圍內(nèi)，均有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)不低于0.999 9，在14 min內(nèi)完全分離；3種有機(jī)磷農(nóng)藥的加標(biāo)回收率為81.1%～107.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在（n=7）3.4%～9.8%之間。該方法適于菜心中3種有機(jī)磷農(nóng)殘的快速檢測(cè)。

關(guān)鍵詞 氣相色譜法；菜心；有機(jī)磷農(nóng)藥；殘留量

中圖分類號(hào) X839.2；O657.71 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2016）05-0140-01

Abstract A gas chromatography method was developed for the rapid determination of 3 organophosphorus pesticides residues，including phorate，isocarbophos and profenofos in flowering Chinese cabbage sample. The samples were extracted with acetoneitrile，then separated in a DB-1701P（30 m×0.250 mm×0.25 μm）capillary column and detected with flame photometric detector（FPD）. The results showed that the 3 organophosphorus pesticide′s linearity were good，their correlation coefficients not less than 0.999 9 in range of 50～1 000 ng/L and they could be separated within the 14 min；at the same time that the 3 organophosphorus pesticide′s spiked recoveries ranged from 81.1% to 107.6% with RSD′s（n=7）in the range of 3.4%～9.8%. The proposed method was suitable for fast detecting 3 organophosphorus pesticide in flowering Chinese cabbage.

Key words gas chromatography；flowering Chinese cabbage；organophosphorus pesticide；residue

菜心又名菜薹、廣東菜薹、廣東菜、菜花等，以花薹供食用。菜心是廣西、廣東兩省蔬菜的主栽品種，其種植面積在葉類蔬菜品種中居首位[1]。近年來，隨著種植面積不斷擴(kuò)大，復(fù)種次數(shù)不斷增多，病害也越來越嚴(yán)重。因此，在菜心種植過程中常需施用有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行病蟲害防治。有機(jī)磷類農(nóng)藥在幫助作物增產(chǎn)的同時(shí)，由于過量使用和不當(dāng)使用引起了農(nóng)藥殘留問題[2-3]。因此，建立一種快速、準(zhǔn)確測(cè)定菜心中有機(jī)磷多種農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法具有重要意義。

筆者采用氣相色譜法對(duì)菜心中甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷3種有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)行快速測(cè)定，該方法具有靈敏度高、重現(xiàn)性好、檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠的優(yōu)點(diǎn)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 7890A氣相色譜，配FPD檢測(cè)器（美國(guó)安捷倫公司），T-18 digital勻漿機(jī)（德國(guó)IKA公司），IKAM3型旋渦混合器（德國(guó)IKA公司），MULTIVAPTM 118氮吹儀（美國(guó)Organomation公司）。

丙酮為色譜純（德國(guó)Merck公司）；氯化鈉為分析純（廣州化學(xué)試劑廠），使用前在140 ℃烘烤4 h；乙腈為分析純（廣州化學(xué)試劑廠）；0.22 μm有機(jī)濾膜（天津津騰實(shí)驗(yàn)室設(shè)備有限公司）。

3種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷（濃度均為1 000 μg/mL，均購(gòu)自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所），使用前用丙酮將其稀釋成所需濃度的混標(biāo)工作液。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 樣品提取與凈化。稱取切碎的菜心樣品25.0 g，加入乙腈50.0 mL，高速勻漿2 min，干過濾，收集濾液并置于100 mL具塞管（裝有7 g氯化鈉）中，蓋上塞子，劇烈震蕩2 min后，靜置30 min，使水相和乙腈分層。

從具塞管吸取10.00 mL乙腈層到15.0 mL試管中，并用80 ℃氮吹至近干，準(zhǔn)確加入5 mL色譜純丙酮溶解定容，旋渦混合均勻，用0.22 μm有機(jī)濾膜過濾后，濾液備用。

1.2.2 色譜條件。檢測(cè)器的氣體：空氣100 mL/min，氫氣75 mL/min；載氣及流速：氮?dú)?.0 mL/min；尾吹氣：氮?dú)?0 mL/min；色譜柱：DB-1701P柱，30.0 m×0.250 mm×0.25 μm；程序升溫：起始溫度150 ℃，保持2 min，以8 ℃/min升溫至250 ℃，保持0.5 min；進(jìn)樣口溫度：250 ℃；檢測(cè)器及溫度：FPD 250 ℃；進(jìn)樣體積：1 μL；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；定量方法：外標(biāo)法。

2 結(jié)果與分析

2.1 3種有機(jī)磷農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

本次試驗(yàn)為消除基質(zhì)效應(yīng)對(duì)檢測(cè)的影響[4]，將不含待測(cè)物的菜心空白基質(zhì)溶液稀釋標(biāo)準(zhǔn)品，分別配成50、100、200、500、1 000 ng/L的甲拌磷、水胺硫磷和丙溴磷3種有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，過0.22 μm有機(jī)濾膜后上氣相色譜進(jìn)行測(cè)定。選擇DB-1701P柱作為分析柱，按1.2.2所述的色譜條件進(jìn)行分析，得到3種有機(jī)磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖（圖1）。3種待測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥在14 min內(nèi)得到良好分離。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、線性范圍及檢出限

以濃度最低標(biāo)準(zhǔn)品色譜峰信號(hào)（按S/N=3）計(jì)算方法檢出限；以溶液濃度為橫坐標(biāo)、各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜峰面積為（下轉(zhuǎn)第144頁(yè)）

縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線[5-6]。3種有機(jī)磷農(nóng)藥在50～1 000 ng/L范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系，回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表1。

2.3 方法回收率和精密度

采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，在空白菜心樣品中添加0.5 mg/kg的3種有機(jī)磷農(nóng)藥混標(biāo)進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)，并進(jìn)行7次重復(fù)測(cè)定，其平均加標(biāo)回收率在81.1%～107.6%之間，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.4%～9.8%之間。方法具有較好的回收率和精密度。

2.4 驗(yàn)證試驗(yàn)

按照建立的方法測(cè)定11批中山和佛山產(chǎn)地的菜心樣品中3種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量，結(jié)果均未檢出3種有機(jī)磷農(nóng)藥。

3 結(jié)論

建立了氣相色譜法檢測(cè)菜心中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的分析方法。該方法前處理簡(jiǎn)單，方法準(zhǔn)確度和精密度均較好，適合于菜心中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的快速測(cè)定。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 楊明彰.設(shè)施水耕菜心、小白菜產(chǎn)業(yè)化安全栽培技術(shù)[J].長(zhǎng)江蔬菜，2015（7）：44-46.

[2] 仲維科，郝戩，樊耀波，等.食品農(nóng)藥殘留分析進(jìn)展[J].分析化學(xué)，2000，28（7）：904-910.

[3] 萬益群，陳宗保.土壤中多種有機(jī)磷及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量的氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定[J].分析科學(xué)學(xué)報(bào)，2006，22（5）：551-554.

[4] 金銓，丁華，欒麗娃，等.基質(zhì)對(duì)氣相色譜法檢測(cè)蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)藥的影響[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2008，18（4）：637-638.

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[6] 朱莉萍，朱濤，潘玉香，等.氣相色譜同時(shí)測(cè)定蔬菜水果及其制品中多種有機(jī)氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2008，18（2）：242-244.