崔淑玲

摘要 對(duì)復(fù)合肥料中氯離子的測(cè)定的關(guān)鍵點(diǎn)稱(chēng)樣、滴定等操作過(guò)程進(jìn)行了論述，旨在提高檢測(cè)準(zhǔn)確度。

關(guān)鍵詞 滴定法；氯離子；準(zhǔn)確度；復(fù)合肥料

中圖分類(lèi)號(hào) S143 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2016）06-0199-01

氯離子對(duì)作物的影響與作物的品種、生長(zhǎng)期、土壤條件、氣候條件、施肥方法及施肥時(shí)期有關(guān)。主要表現(xiàn)在2個(gè)方面：一是適量氯對(duì)氯有較好耐受性的作物，作為營(yíng)養(yǎng)元素對(duì)生長(zhǎng)發(fā)育有良好影響；二是高量氯對(duì)作物的毒害直接影響作物的產(chǎn)量，特別對(duì)忌氯性作物甚至?xí)?dǎo)致植株死亡。氯對(duì)土壤的影響表現(xiàn)在2個(gè)方面：一方面在酸性土壤中與氫生成氯化氫，影響土壤中有益微生物的活動(dòng)；另一方面在中性和石灰性土壤中會(huì)造成土壤板結(jié)。氯檢測(cè)容易出現(xiàn)檢測(cè)超出重復(fù)性和再現(xiàn)性要求，筆者根據(jù)實(shí)際工作經(jīng)驗(yàn)，通過(guò)嚴(yán)格控制每一檢測(cè)細(xì)節(jié)，試圖達(dá)到非常高的檢測(cè)精密度、準(zhǔn)確度。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

試驗(yàn)儀器有AL204電子天平，梅特勒—托力多（上海）有限公司；SX-12-10箱式電阻爐，天津泰斯特儀器有限公司；DB-3D型電熱板，天津市泰斯特儀器有限公司。

其他試劑及樣品有復(fù)合肥料樣品、鄰苯二甲酸二丁酯、1+1硝酸溶液、0.05 mol/mL硝酸銀溶液、1 mg/mL氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液、80 g/L硫酸鐵銨指示液、0.05 mol/mL硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.2 試驗(yàn)原理

試料在微酸性溶液中，加入過(guò)量的硝酸銀溶液，使氯離子轉(zhuǎn)化成為氯化銀沉淀，用鄰苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸鐵銨為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的硝酸銀。

按照《復(fù)混肥料中氯離子含量的測(cè)定（GB/T 24890-2010）》，首先稱(chēng)取1 g樣品確定氯離子大概含量值a，然后按照稱(chēng)樣量范圍要求，稱(chēng)取樣品2.5 g，一組5個(gè)樣品，平行測(cè)定，重復(fù)測(cè)定。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 試樣溶液制備。根據(jù)設(shè)計(jì)要求，分別稱(chēng)取試樣質(zhì)量為1.007 8、2.580 0、2.640 7、2.501 6、2.456 8、2.547 7 g分別放入250 mL燒杯中，加入100 mL水，置于電熱板上，緩緩加熱至沸，繼續(xù)微沸10 min，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到250 mL量瓶中，稀釋至刻度，混均、干過(guò)濾，棄去最初的部分濾液[1]。

1.3.2 試液處理。用單標(biāo)線吸管吸取濾液25.00 mL于250 mL燒杯中，加入5 mL（1+1）硝酸溶液酸化，加入25.00 mL硝酸銀溶液，搖動(dòng)至沉淀分層，加入5 mL鄰苯二甲酸二丁酯，搖動(dòng)片刻。加入水，使溶液總體積約100 mL，加入2 mL硫酸鐵銨指示劑液，用硫氰酸銨滴定剩余的硝酸銀，至出現(xiàn)淺橙紅色或淺磚紅色為止。同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。每個(gè)試樣做2次平行試驗(yàn)，空白試驗(yàn)做3次平行試驗(yàn)[2]。計(jì)算公式如下：

2 結(jié)果與分析

以?xún)?nèi)蒙古自治區(qū)能力驗(yàn)證氯離子檢測(cè)結(jié)果為例，探討檢驗(yàn)過(guò)程中細(xì)節(jié)對(duì)檢驗(yàn)數(shù)據(jù)的影響。本實(shí)驗(yàn)室，在比對(duì)過(guò)程中，對(duì)氯離子進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果如表1所示。

3 結(jié)論與討論

本次能力驗(yàn)證|Z|≤2為滿意，2<|Z|<3為可疑結(jié)果，|Z|≥3為不滿意結(jié)果。本化驗(yàn)室Z值為-0.74，誤差低于自治區(qū)能力驗(yàn)證要求。主要是通過(guò)對(duì)氯離子測(cè)定的關(guān)鍵點(diǎn)、稱(chēng)樣范圍、空白值、基準(zhǔn)氯化鈉干燥、滴定過(guò)程速度及視覺(jué)控制的規(guī)范化提高了檢測(cè)的準(zhǔn)確度[3]。

試驗(yàn)過(guò)程注意事項(xiàng)如下：一是稱(chēng)樣量一定要符合要求，過(guò)少相對(duì)誤差大，過(guò)多反應(yīng)不完全；二是空白值起到了校正誤差的作用，消除由試劑、溶劑、分析器皿，雜質(zhì)引起的系統(tǒng)誤差，也是試驗(yàn)誤差的來(lái)源之一，要做平行試驗(yàn)；三是基準(zhǔn)氯化鈉用焙燒過(guò)的5A分子篩干燥劑干燥；四是硫氰酸銨標(biāo)液的有效期一般為3個(gè)月，月標(biāo)定時(shí)經(jīng)體積校正和溫度校正；五是在實(shí)際操作中，用硫酸鐵銨滴定初期要?jiǎng)×覔u動(dòng)溶液，近終點(diǎn)時(shí)搖動(dòng)不要太劇烈，AgCl、AGSCN沉淀會(huì)吸附Ag+，初期劇烈搖動(dòng)可以使被吸附的Ag+釋放出來(lái)，在近終點(diǎn)時(shí)劇烈搖動(dòng)會(huì)使一部分氯化銀沉淀轉(zhuǎn)化為硫氰酸銀沉淀，因?yàn)榱蚯杷徙y的溶解度比氯化銀的小，硫酸鐵銨的消耗量比實(shí)際多，結(jié)果偏低；六是測(cè)定時(shí)最好在光線好時(shí)進(jìn)行，否則視覺(jué)誤差很大[4-6]。

4 參考文獻(xiàn)

[1] 復(fù)混肥料中氯離子含量的測(cè)定：GB/24890-2010[EB/OL].（2015-10-25）（下轉(zhuǎn)第209頁(yè)）

[2016-03-12].http：//www.biaozhuns.com/archives/20111031/show-821 75-85-1.html.

[2] 肥料標(biāo)識(shí)內(nèi)容和要求：GB18382-2001[EB/OL].（2015-10-25）[2016-03-12].http：//www.shangxueba.com/share/p6382500.html.

[3] 化肥產(chǎn)品 化學(xué)分析常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑：HG/T2843-1997[EB/OL].（2015-10-25）[2016-03-12].http：//www.docin.com/p-294493150.html.

[4] 周強(qiáng)，李萍，曹金花，等.測(cè)定植物體內(nèi)氯離子含量的滴定法和分光光度法比較[J].植物生理學(xué)通訊，2007（6）：1163-1166.

[5] 孫又寧，余梅玲.自動(dòng)電位滴定法測(cè)定肥料和土壤中氯離子含量[J].中國(guó)土壤與肥料，2007（2）：75-77.

[6] 復(fù)混肥料新標(biāo)準(zhǔn)即將實(shí)施[J].農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量與安全，2010（2）：61.