張　欣，李沅錚，周劍林

(湖南科技大學煤炭資源清潔利用與礦山環(huán)境保護湖南省重點實驗室，湘潭　411201)

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工藝參數對鎂鋁尖晶石保溫材料物相與性能的影響

張欣，李沅錚，周劍林

(湖南科技大學煤炭資源清潔利用與礦山環(huán)境保護湖南省重點實驗室，湘潭411201)

以α-Al2O3微粉、電熔鎂砂和ρ-Al2O3為原料，采用泡沫膠凝法制備了體積密度0.9～1.1 g/cm3鎂鋁尖晶石保溫材料，考察了ρ-Al2O3、電熔鎂砂加入量、燒成溫度和保溫時間對鎂鋁尖晶石保溫材料物相與性能的影響。研究結果表明，隨著ρ-Al2O3加入量增加試樣常溫耐壓強度與燒成線變化率增大，物相組成均為“剛玉+鎂鋁尖晶石”；增加MgO加入量試樣先收縮后膨脹，加入量為20wt%時常溫耐壓強度達最大值，物相組成由“剛玉+鎂鋁尖晶石”變?yōu)椤版V鋁尖晶石”再變?yōu)椤版V鋁尖晶石+方鎂石”；提高燒成溫度能明顯促進試樣燒結，延長保溫時間可提高試樣常溫耐壓強度。

鎂鋁尖晶石耐火材料； 保溫材料； 泡沫膠凝法； ρ-Al2O3； XRD

1　引　言

輕質多孔的鎂鋁尖晶石保溫材料具有氣孔率高、體積密度低、熱導率低等特點，用于高溫窯爐保溫，可顯著節(jié)約能源，提高能源利用效率[1]。鎂鋁尖晶石質保溫材料的制備方法很多[2-6]。孫麗楓等[7]通過加入木屑和聚氨酯小球等造孔劑制備了氣孔率68%～75%鎂鋁尖晶石保溫材料。李曉星等[8,9]以氧化鋁微粉、電熔鎂砂為原料，外加6wt%的淀粉泡沫膠凝法制備了體積密度0.9～1.1 g/cm3、耐壓強度2～12 MPa的剛玉尖晶石保溫材料，研究了燒成溫度、泡沫加入量、電熔鎂砂含量及粒度以及工業(yè)氧化鋁取代量對剛玉尖晶石輕質隔熱材料的物理性能和顯微結構的影響。

本文以α-Al2O3微粉、電熔鎂砂和ρ-Al2O3為原料泡沫膠凝法制備體積密度0.9～1.1 g/cm3鎂鋁尖晶石保溫材料，考察ρ-Al2O3與電熔鎂砂加入量和燒成溫度與保溫時間對鎂鋁尖晶石保溫材料物相與性能的影響。

2　試　驗

2.1試驗原料及試樣制備

α-Al2O3微粉：青島安邁鋁業(yè)產CT-9-FG；電熔鎂砂：MgO≥ 97%，粒度200目；ρ-Al2O3：鄭州鋁業(yè)產ZF-1。

試驗方案見表1。

表1　試驗方案

按表1配比，球磨機中以剛玉球為研磨介質、球料比1∶1球磨30 min制得原料粉體；加水攪拌得原料漿體；以甙類天然植物為發(fā)泡劑通過機械高速攪拌發(fā)泡制得泡沫[8]，加入適量泡沫，攪拌均勻得泡沫漿體；注模(70.7 mm×70.7 mm×70.7 mm)成型，經養(yǎng)護、干燥，置于高溫電爐中不同溫度與保溫時間燒成制備體積密度0.9～1.1 g/cm3鎂鋁尖晶石保溫材料。

2.2性能檢測

測定試樣燒成線變化率、常溫耐壓強度和1550 ℃×3 h重燒線變化。采用D 8-Advance X-射線粉末衍射儀進行XRD分析，采用JSM-6380LV掃描電子顯微鏡進行SEM觀察。

3　結果與討論

ρ-Al2O3是Al(OH)3在真空、快速脫水情況下形成的一種幾乎呈無定形態(tài)的氧化鋁，X射線衍射峰彌散，見圖1[9]。

圖1　ρ-Al2O3的XRD圖譜Fig.1　XRD pattern of ρ-Al2O3

ρ-Al2O3活性高，能與水發(fā)生水化反應生成具有較高強度的氫氧化鋁凝膠(Al(OH)3+AlOOH)[10-12]，使得泡沫漿體固化并賦予多孔坯體一定的機械強度。

3.1ρ-Al2O3加入量對鎂鋁尖晶石保溫材料性能的影響

固定電熔鎂砂加入量20wt%，研究ρ-Al2O3加入量對鎂鋁尖晶石保溫材料耐壓強度與線變化率的影響，結果見圖2。由圖可知，隨著ρ-Al2O3加入量增加試樣常溫耐壓強度與燒成線變化率增大。

ρ-Al2O3水化產物在燒成過程中脫水生成系列低溫型活性氧化鋁[13]?；钚匝趸X一方面與電熔鎂砂中的氧化鎂反應生成鎂鋁尖晶石：

另一方面，低溫型氧化鋁將轉變?yōu)楦邷匦挺?Al2O3，并發(fā)生燒結。鎂鋁尖晶石生成反應呈膨脹性，活性Al2O3燒結收縮。鎂鋁尖晶石生成反應引起的膨脹不足以抵消活性Al2O3燒結收縮，因此除ρ-Al2O3加入量10wt%外其余試樣均表現為負的燒成線變化率，而且ρ-Al2O3加入量越多燒成線變化率負得越大，但試樣的耐壓強度隨ρ-Al2O3加入量增加而增大。

試樣經1550 ℃×3 h燒成后，重燒線變化率均僅約0.2%，說明該燒成參數下試樣的燒成反應進行得較為完全了。

圖2　ρ-Al2O3加入量對鎂鋁尖晶石保溫材料性能的影響Fig.2　Effect of amount of ρ-Al2O3 on properties of MA spinel insulation material

3.2電熔鎂砂加入量對鎂鋁尖晶石保溫材料性能的影響

固定ρ-Al2O3加入量15wt%，研究電熔鎂砂加入量對鎂鋁尖晶石保溫材料耐壓強度與線變化率的影響，結果見圖3。

MgO可與Al2O3形成置換型固溶體，造成許多晶體缺陷促進燒結，故電熔鎂砂加入量增加試樣常溫耐壓強度增大。但當電熔鎂砂加入量大于20wt%時生成大量尖晶石產生顯著膨脹使試樣結構變得疏松，因而常溫耐壓強度降低。

圖3　電熔鎂砂加入量對鎂鋁尖晶石保溫材料性能的影響Fig.3　Effect of amount of fused magnesia on properties of MA spinel insulation material

3.3燒成溫度與保溫時間對鎂鋁尖晶石保溫材料性能的影響

圖4是燒成溫度與保溫時間對尖晶石保溫材料耐壓強度與線變化率的影響，從圖4(a)可知，提高燒成溫度(保溫時間6 h)常溫耐壓強度增大，燒成線變化率由正變負。從圖4(b)可知，延長保溫時間(燒成溫度1550 ℃)對試樣燒成線變化率基本沒有影響，但保溫3 h的試樣常溫耐壓強度低于保溫6 h、9 h。由此，延長保溫時間提高試樣常溫耐壓強度。

圖4　燒成溫度與保溫時間對鎂鋁尖晶石保溫材料性能的影響Fig.4　Effect of sintering temperature and holding time on properties of MA spinel insulation material

圖5、圖6是燒后試樣SEM照片。從圖5可看到，燒成溫度提高，晶粒明顯變得粗大，結晶更加完整。從圖6可看到，延長保溫時間，晶粒形貌與大小、晶粒結晶狀態(tài)相差不大。

圖5　不同燒結溫度試樣SEM照片Fig.5　SEM images of samples sintered at different temperatures

圖6　1550 ℃保溫3 h、6 h、9 h試樣SEM照片Fig.6　SEM images of samples sintered at 1550℃ holding for 3 h、6 h、9 h

3.4 鎂鋁尖晶石保溫材料的物相組成

圖7示出了不同ρ-Al2O3加入量試樣燒后XRD圖譜。由圖可知，各試樣中都存在剛玉相和鎂鋁尖晶石相，這是因為方鎂石在高溫下與Al2O3反應生成了鎂鋁尖晶石相。由MgO-Al2O3相圖可知，MgO為20wt%時，試樣處在Al2MgO4富鋁固溶區(qū)，MgO全部與Al2O3反應，剩余的Al2O3除少量與Al2MgO4發(fā)生固溶外，大部分以剛玉相獨立存在。因此，改變ρ-Al2O3加入量不會引起試樣物相組成的變化。

圖8示出了不同電熔鎂砂加入量試樣燒后XRD圖譜。由圖可知，電熔鎂砂加入量小于20wt%時，MgO全部參與尖晶石反應而沒有剩余，而Al2O3除了少量與Al2MgO4發(fā)生固溶，大部分以剛玉相獨立存在，因此試樣中只有剛玉相和鎂鋁尖晶石相。當電熔鎂砂加入量為25wt%左右，MgO亦完全參與反應而沒有剩余，但剩余的Al2O3也非常少，幾乎全部被固溶到Al2MgO4中，因此試樣中只有鎂鋁尖晶石相。當電熔鎂砂加入量為30wt%時，原料組成移到Al2MgO4富鎂固溶區(qū)，此時Al2O3全部參與尖晶石反應而出現MgO富余，因此試樣中除了鎂鋁尖晶石相外還存在方鎂石相。

圖7　不同ρ-Al2O3加入量的XRD圖譜Fig.7　XRD patterns of samples with different amounts of ρ-Al2O3

圖8　不同電熔鎂砂加入量的XRD圖譜Fig.8　XRD patterns of samples with different amounts of fused magnesia

4　結　論

隨著ρ-Al2O3加入量增加試樣常溫耐壓強度與燒成線變化率增大，物相組成均為“剛玉+鎂鋁尖晶石”；增加MgO加入量常溫耐壓強度先增后降，加入量為20wt%時達最大值，線變化率由收縮逐漸變?yōu)榕蛎洠锵嘟M成由“剛玉+鎂鋁尖晶石”變?yōu)椤版V鋁尖晶石”再變?yōu)椤版V鋁尖晶石+方鎂石”；提高燒成溫度常溫耐壓強度增大，燒成線變化率由正變負，延長保溫時間對燒成線變化率基本沒有影響，但可提高常溫耐壓強度。

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Influence of Process Parameters on Phase and Properties of MA Spinel Heat Insulating Material

ZHANGXin,LIYuan-zheng,ZHOUJian-lin

(Hunan Province Key Laboratory of Coal Resource Clean Utilization and Mine Environment Protection,Hunan University of Science and Technology,Xiangtan 411201,China)

The magnesium aluminium spinel heat insulating materials of 0.9-1.0 g/cm3bulk density was prepared by using α-Al2O3fine powder, fused magnesia and ρ-Al2O3as raw materials though foam gelation method. The effect of amounts of ρ-Al2O3and fused magnesia, sintering temperature and holding time on phase and properties of the heat insulating material was investigated. It has been showed that the cold crushing strength and the firing line change rate increased with the increase of amount of ρ-Al2O3, and all samples have the same phase composition of "corundum+spinel". With the increase of amount of fused magnesia, the firing line change rate gradually changed from shrinkage to expansion，the cold crushing strength attained its maximum at 20wt%fused magnesia, phase composition changed from "corundum+spinel" to "spinel" and then to "spinel+periclase". Higher sintering temperature can obviously promote sintering and the cold crushing strength can be enhanced when prolonging holding time.

magnesium aluminium spinel;heat insulating material;foamgelation method;ρ-Al2O3;XRD

湖南省教育廳一般項目(14C0457);煤炭資源清潔利用與礦山環(huán)境保護湖南省重點實驗室開放基金項目(E21506)

張欣(1965-)，男，高級工程師.主要從事耐火材料與保溫材料研究工作.

TU526

A

1001-1625(2016)06-1902-05