關 程,趙 丹,孟祥耀沈陽理工大學,遼寧沈陽 110159
阻燃硅橡膠材料的制備與性能分析
關 程,趙 丹,孟祥耀
沈陽理工大學,遼寧沈陽 110159
硅橡膠材料是一種優(yōu)良的絕緣橡膠材料,具有耐臭氧、耐高溫等特點。但這種材料的最大缺點是具有易燃性,需要有良好性能的阻燃劑來克服這一缺點。本文分析了阻燃硅橡膠的制備與性能,探討了幾種常用阻燃劑對硅橡膠的阻燃影響,以提升這種材料的阻燃性能,擴大其適用范圍。
硅橡膠材料;阻燃劑;制備;性能分析
目前,對硅橡膠有良好阻燃作用的阻燃劑有許多,例如鹵系阻燃劑中的氯化石蠟和磷系阻燃劑中的紅磷及磷酸酯等。但其燃燒時會產(chǎn)生有害氣體,污染空氣和環(huán)境。因此,近年來,研究人員不斷探索能夠替換這些阻燃劑的新型阻燃劑,使硅橡膠材料既能夠有較好的阻燃性能,又能夠起到保護環(huán)境的作用。下文分析了阻燃硅橡膠材料的制備及性能,對幾種阻燃劑的性能做了比較,以不斷提高阻燃硅橡膠材料的制備。
1.1阻燃硅橡膠材料的制備
阻燃硅橡膠材料的制備需要一些必要的材料和化學制劑,分別是白炭黑、催化劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、電子分析天平、數(shù)顯鼓風干燥箱、循環(huán)水式真空泵以及機械秒表等。其阻燃硅橡膠材料的制備過程如圖1所示。
圖1 阻燃硅橡膠材料的制備示意圖
首先將白炭黑分批倒入至硅橡膠材料中,并攪拌均勻。分批加入過程中,每次加入時需停頓30min,使白炭黑能充分分散。由于白炭黑具有較強的黏稠度,每次加入時的量應盡可能地少。其次,A組分的制備需要分別將交聯(lián)劑和白炭黑加入硅橡膠中,攪拌均勻。B組分的制備是將催化劑滴入到阻燃劑粉體中,攪拌均勻備用。最后將A、B兩個組分合在一起強力攪拌分散均勻,放入錐形瓶中,并利用真空泵抽真空。去除硅橡膠材料上的氣泡以后,將其涂抹在事先準備好的玻璃片上,并在150℃的溫度下進行烘干,用刀片刮下玻璃片上的固體硅橡膠材料放入樣品袋。
1.2硅橡膠材料的阻燃性能分析
性能分析包括3個部分:阻燃性能測試、撕裂強度測試以及拉伸長度測試。阻燃性能測試是用鑷子將樣品夾住放置酒精燈上直接接觸火焰7s,然后移開,觀察樣品并記錄燃燒時間。撕裂強度測試是用500g砝碼直接壓在對折樣品的上方,待一段時間后取下,觀察樣品的裂痕狀況,其裂痕長度共分為5級。拉伸長度測試是將樣品的一段先固定住,然后用鑷子夾住另一端,利用橡皮筋每次拉伸樣品2mm,用游標卡尺記錄橡皮筋的拉伸長度,利用橡皮筋的拉伸長度間接計算出樣品的拉伸長度。樣品的拉伸長度共分為10級。
下文詳細分析幾種阻燃劑對硅橡膠材料的阻燃性能影響,探索出能發(fā)揮最大效用的阻燃劑用量,以此為基礎探討具有高效阻燃性能的硅橡膠材料的制備。
2.1氫氧化鋁/氧化鐵阻燃劑
這種阻燃劑通過改變氫氧化鋁和氧化鐵的用量,測試硅橡膠材料的阻燃性能,并據(jù)此計算出能發(fā)揮這種阻燃劑最大阻燃效用的用量。隨著氫氧化鋁和氧化鐵制劑用量的加大,硅橡膠材料的拉伸強度不斷增加。在阻燃劑為8.75g時,其拉伸強度為6級;若用量低于6.25g,則這種氫氧化鋁/氧化鐵阻燃劑的阻燃性能不夠顯著;在阻燃劑大于6.25g時,硅橡膠材料的阻燃性能明顯提高。在阻燃劑用量達到8.75g時,其阻燃性能顯著下降至三級,撕裂強度也下降為二級。
在阻燃硅橡膠的制備中,白炭黑和催化劑的用量也會影響硅橡膠材料的阻燃效果。在白炭黑用量增加時,由于白炭黑的顆粒在硅橡膠中很容易聚集為大顆粒,導致其結構發(fā)生改變,阻礙其與硅橡膠材料的交互作用,降低硫化效果,使材料的攪拌流動性能變差,增加其固化所用的時間,影響其拉伸性能。催化劑可以顯著縮短材料所需要的固化時間,增加其攪拌流動性。經(jīng)試驗證明,在催化劑的用量大于0.3g的情況下,硅橡膠的阻燃性能會漸漸減弱;在催化劑的用量小于0.3g的情況下,材料的阻燃性能則會逐漸增強。而在用量等于0.3g時,材料的阻燃性能最強,拉伸長度變?yōu)榱墸毫研阅芤草^好。
2.2氫氧化鋁/氧化鐵/氧化銅復合阻燃劑
在氫氧化鋁和氧化鐵阻燃劑中加入氧化銅后,其阻燃效能有明顯提升。在這三者之間存在顯著地協(xié)同阻燃作用,使用少量的氧化銅可有助于提高材料的阻燃性能和撕裂強度,但同時會降低其拉伸強度。在氧化銅用量逐漸加大時,材料所用的固化時間也在不斷增加。在氧化銅用量低于0.15g的情況下,材料的阻燃性能未有顯著提升。氧化銅用量在0.15和0.3g兩者之間的情況下,其阻燃性能處于平均水平。在氧化銅用量大于0.3g時,硅橡膠材料的阻燃性能有較明顯地提升,但其固化時間明顯延長。
在加入促進劑氧化鋅之后,可大大減少材料的固化時間,增強其拉伸長度性能。當氧化鋅用量的逐漸增加時,材料的阻燃性能趨勢表現(xiàn)為先下降后上升。在氧化鋅用量低于0.25g時,其撕裂強度表現(xiàn)不明顯。在用量達到0.3g時,其撕裂強度急劇下降。當氧化鋅用量達到0.2g時,材料的阻燃性能明顯,拉伸長度達到8級。因此,氧化鋅用量應為0.2g。
2.3氫氧化鋁/氧化鐵/稀土氧化物復合阻燃劑
稀土氧化物加入進氫氧化鋁和氧化鐵的復合阻燃劑中,對提高材料的阻燃效能有明顯的幫助作用。稀土氧化物能在能在熱空氣老化狀態(tài)中發(fā)生氧化還原反應,阻礙硅橡膠材料的燃燒過程。稀土氧化物在發(fā)生還原反應的過程還會產(chǎn)生一些絡合物,使氧化過程無法進行,在一定程度上對硅橡膠材料也起到了阻燃的作用。
經(jīng)實驗證明,這三者之間有優(yōu)良的協(xié)同阻燃效果。稀土氧化物的用量多少直接影響著材料的阻燃效能和撕裂強度,但對其固化時間和拉伸長度的影響作用較小。在氧化鐿用量逐漸加大時,硅橡膠材料的阻燃性能趨勢表現(xiàn)為先下降后上升。這是因為最初氧化鐿的用量較少,在氧化反應中捕捉的自由基較少,導致阻燃效果不明顯。同時,氧化鐿與自由基之間存在的化學反應是一種放熱反應。若氧化鐿用量過多,會引起隱燃現(xiàn)象,反而會降低硅橡膠材料的阻燃效果。此外,稀土氧化物的成本較高,處于經(jīng)濟效益的考慮,其不宜在實際中大量使用。因此,考慮各方面因素,氧化鐿的用量在0.075g時能發(fā)揮出最大的阻燃效用。
硅橡膠材料的阻燃劑研究一直是硅橡膠研究領域的前沿課題,關系到硅橡膠材料的應用和發(fā)展,也關系到國家科技水平的提高。本文探討了阻燃硅橡膠材料的制備以及幾種阻燃劑對其的性能影響,分析了硅橡膠材料的阻燃機理,總結了這3種阻燃劑的阻燃功能,并以此為基礎,分析出能發(fā)揮最大效用的阻燃劑用量。隨著硅橡膠材料阻燃研究的不斷深入,未來硅橡膠材料應朝著多種阻燃劑協(xié)同阻燃的方向發(fā)展,減少阻燃劑用量的同時降低成本。
TQ33
A
1674-6708(2016)170-0121-01
關程,沈陽理工大學。趙丹,沈陽理工大學。孟祥耀,沈陽理工大學。
[1]孫名偉,劉濤,馬鳳國.阻燃硅橡膠的研究進展[J].有機硅材料,2014(4):326-333.
[2]任文壇,高璐.阻燃硅橡膠材料的研究及其進展[J].特種橡膠制品,2012(5):68-73.