鄧?yán)?陳芬 龔嫻（南昌市環(huán)境監(jiān)測(cè)站，江西 南昌 330046）

快速溶劑萃取～固相萃取凈化～氣相色譜法測(cè)定土壤中的六六六和滴滴涕農(nóng)藥

鄧?yán)?陳芬 龔嫻（南昌市環(huán)境監(jiān)測(cè)站，江西 南昌 330046）

建立了用快速溶劑萃取，固相萃取凈化，以電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)的氣相色譜法測(cè)定農(nóng)田土壤中的8種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的方法。在1μg/L～20μg/L范圍內(nèi)方法線性良好，相關(guān)系數(shù)r均在0.999以上；8種有機(jī)氯農(nóng)藥的檢出限在0.12μg/kg～0.22μg/kg之間；基質(zhì)加標(biāo)實(shí)驗(yàn)的回收率為為78.1%～94.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.1%～8.5%。

加速溶劑萃?。还滔噍腿?；氣相色譜；六六六；滴滴涕

傳統(tǒng)的六六六和滴滴涕前處理方法有微波法、超聲提取、索氏提取等，但這些方法存在萃取時(shí)間長(zhǎng)，耗費(fèi)溶劑多，回收率及精確度不夠高，對(duì)人員健康危害大等缺點(diǎn)。今采用ASE萃取～SPE凈化～氣相色譜法同時(shí)測(cè)定土壤中六六六和滴滴涕，方法快速準(zhǔn)確、溶劑消耗少。

1.1儀器和試劑

GC～2010氣相色譜儀（日本島津）；ECD檢測(cè)器；AOC～20i自動(dòng)進(jìn)樣器（日本島津）；ASE加速溶劑萃取儀（瑞士步琪）；全自動(dòng)固相萃取儀（?？疲?DB～5彈性石英毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm），F(xiàn)lorisil SPE小柱（6 mL、1 g），Silicycle公司。

石油醚（HPLC級(jí)）；丙酮（HPLC級(jí)）；無(wú)水硫酸鈉（分析純）；六六六、滴滴涕（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心）

1.2ASE萃取

準(zhǔn)確稱取20g土樣和10g硅藻土在研缽中充分研磨、混勻，再轉(zhuǎn)移至底部和頂部各放1cm石英砂的33 ml不銹鋼萃取池中，然后在100℃，1000psi、石油醚和丙酮（1∶1，V V）條件下靜態(tài)萃取10 min。靜態(tài)循環(huán)1次，氮?dú)獯祾? min，提取物收集在100 ml標(biāo)準(zhǔn)收集瓶中，上全自動(dòng)固相萃取凈化，氮吹定容，進(jìn)GC～ECD測(cè)定。

1.3固相萃取凈化步驟

活化：固相萃取柱用5 ml丙酮/石油醚混合溶液（體積比為10∶90）以1 ml/min的流量緩慢過(guò)柱，加壓或抽真空盡量讓溶劑流干；此過(guò)程避免讓吸附劑暴露在空氣中。上樣：將ASE提取物以5 ml/min的流量過(guò)固相萃取柱。脫水干燥用氮吹或真空抽吸固相萃取柱至干以去除水分。干燥：用氮吹或真空抽吸固相萃取柱至干以去除水分。洗脫：用10 mL丙酮/石油醚混合溶液（體積比為10∶90），以1 mL/min的流量淋洗，收集淋洗液。定容：在室溫下用氮?dú)鈱⑾疵撘捍抵两?，再用正己烷定容? ml。

1.4色譜條件

進(jìn)樣口溫度270℃；檢測(cè)器溫度310℃；載氣為高純氮?dú)猓鶅?nèi)流量1.6 mL/min；分流進(jìn)樣，分流比19∶1；進(jìn)樣體積1 μL；采用程序升溫：100℃，以20℃/min升至170℃。

2　結(jié)果與討論

2.1定性方法

配制100 μg/L有機(jī)氯農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液直接進(jìn)樣，根據(jù)色譜峰保留時(shí)間定性。有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)色譜峰見(jiàn)圖1。

圖一 標(biāo)準(zhǔn)色譜峰

2.2定量方法

用石油醚將100 μg/L有機(jī)氯農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋配制成1.0 μg/L、2.0 μg/L、3.0 μg/L、5.0 μg/L、10.0 μg/L、20.0μg/L混合標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，在上述色譜條件下測(cè)定。以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，回歸方程與相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表一。

2.3精密度與加標(biāo)回收試驗(yàn)

取6份空白土壤樣品20g，分別加入100 ng有機(jī)氯農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，用該方法測(cè)定，8種化合物的加標(biāo)回收率為78.1% ～94.7%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.5%～6.8%。

表一、回歸方程、相關(guān)系數(shù)精密度、檢出限、回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

3　結(jié)語(yǔ)

快速溶劑萃取～SPE凈化～GC法重現(xiàn)性好、分析迅速、操作簡(jiǎn)便，精密度高，適用于土壤中六六六滴滴涕殘留的檢測(cè)。

［1］趙華，胡秀卿，吳珉等 基質(zhì)固相分散～加速溶劑萃取～氣相色譜法測(cè)定土壤中六六六和滴滴涕農(nóng)藥殘留［J］浙江農(nóng)業(yè)科學(xué)，2008年第三期：339～341.

［2］黃衛(wèi)，加速溶劑萃取毛細(xì)柱氣相色譜法測(cè)定土壤中“六六六、滴滴涕”農(nóng)藥［J］湖南理工學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）2007年12月：72～75.