鄭　程，朱　亮，穆衛(wèi)華，張鳥(niǎo)飛，許小麗

(嵊泗出入境檢驗(yàn)檢疫局,浙江　嵊泗　202450)

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環(huán)境保護(hù)

枸杞鄉(xiāng)養(yǎng)殖海域貽貝和海水中重金屬含量研究*

鄭程，朱亮，穆衛(wèi)華，張鳥(niǎo)飛，許小麗

(嵊泗出入境檢驗(yàn)檢疫局,浙江嵊泗202450)

采用ICP-OES法測(cè)定嵊泗縣枸杞鄉(xiāng)貽貝養(yǎng)殖海域貽貝和海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的含量。結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)曲線在范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，檢出限在0.19～3.7 μg/L，加樣回收率在90%～110%。表明適用于貽貝和養(yǎng)殖海域海水中重金屬的測(cè)定，同時(shí)發(fā)現(xiàn)海水及貽貝中重金屬含量均未超標(biāo)。

貽貝；海水；重金屬

嵊泗地處舟山漁場(chǎng)中，長(zhǎng)江口和杭州灣匯合處，東臨大海，漁業(yè)資源豐富，擁有浙江省最大的貽貝產(chǎn)業(yè)化基地，被譽(yù)為“中國(guó)貽貝之鄉(xiāng)”。目前，貽貝已成為嵊泗經(jīng)濟(jì)發(fā)展的主要產(chǎn)業(yè)，也是主導(dǎo)出口產(chǎn)品。然而，嵊泗海域作為沿海沿江城市排污向東海海域的主通道之一，使貽貝體內(nèi)及其養(yǎng)殖海域重金屬污染風(fēng)險(xiǎn)加大[1]。海水中過(guò)量的重金屬除了會(huì)直接危害貽貝，還能通過(guò)貽貝富集和食物鏈，進(jìn)入人類(lèi)體內(nèi)，危害人類(lèi)健康[2-3]。因此，建立一種能夠快速、準(zhǔn)確、高效測(cè)定海水及貽貝中重金屬的含量對(duì)于貽貝質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)防控和人類(lèi)安全食用貽貝具有指導(dǎo)意義，為嵊泗海洋經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展提供科學(xué)參考。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1儀器

725-ES型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(IPC-OES)，美國(guó)Varian公司；Mars6型高通量密閉微波消解儀，美國(guó)CEM公司；ELIX-Advantage3型超純水儀，美國(guó)Millpore公司。

1.2試劑與材料

硝酸、高氯酸和鹽酸(均為優(yōu)級(jí)純),均購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；實(shí)驗(yàn)用水由純水儀制得；所有元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液(標(biāo)準(zhǔn)值為1000 μg/mL)，均購(gòu)自國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心；所用玻璃及聚四氟乙烯儀器均用5%硝酸溶液浸泡24 h以上，超純水沖洗，晾干后備用。

1.3樣品制備

1.3.1樣品采集

圖1　采樣位點(diǎn)

目前，嵊泗貽貝主要的養(yǎng)殖區(qū)域——枸杞島。此次采樣主要集中在枸杞島養(yǎng)殖海域，具體采樣位點(diǎn)見(jiàn)圖1。采集時(shí)間 7-8月份，貽貝采收旺季。

在指定5個(gè)采樣點(diǎn)，每個(gè)采集點(diǎn)海水樣品和貽貝樣品各3份，共30份。分別對(duì)其進(jìn)行重金屬含量的測(cè)定。樣品采集、貯存和運(yùn)輸按照《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》第3部中的方法進(jìn)行[4]。

1.3.2樣品的處理

(1)貽貝

取貽貝新鮮肉1.0 g，置于100 mL聚四氟乙烯消解罐內(nèi)，加10 mL 1 mol/L HNO3溶液浸泡過(guò)夜，加3 mL 30%H2O2溶液進(jìn)行微波消解，至完全消解。冷卻至室溫，消解液定容至50 mL 容量瓶，搖勻備用。

(2)海水

取海水過(guò)0.45 μm濾膜，取續(xù)濾液100 mL，用硝酸溶液調(diào)節(jié)至硝酸含量達(dá)1%。

1.4儀器分析條件

射頻發(fā)生器輸出功率1150 W，等離子氣16.5 L/min，輔助氣流量1.50 L/min，霧化氣流量0.65 L/min，一次讀數(shù)時(shí)間5.000 s，穩(wěn)定時(shí)間15 s，觀察高度10 mm，進(jìn)樣30 s，清洗時(shí)間30 s，泵速15 rpm，每個(gè)樣品重復(fù)3次，取平均值。

2　結(jié)果與討論

2.1分析線的選擇與校正

比較被測(cè)元素各譜線的靈敏度及干擾情況，通過(guò)儀器分析線數(shù)據(jù)庫(kù)，選擇靈敏度適中，干擾元素少、檢出限的待測(cè)元素譜線。見(jiàn)表1。

表1　各元素分析線和檢出限

2.2加樣回收率及精密度

各取貽貝和海水采樣點(diǎn)1的樣品，精密加入一定量的各重金屬標(biāo)準(zhǔn)溶液，按“1.3.2樣品的處理”項(xiàng)制備樣品，按“1.4 儀器分析條件”測(cè)定各重金屬含量，計(jì)算加樣回收率，其加樣回收率均在90.0%～110.0%，表明采用ICP-OES測(cè)定嵊泗縣枸杞鄉(xiāng)貽貝養(yǎng)殖海域貽貝和海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的含量的方法準(zhǔn)確性好；重復(fù)測(cè)定7次，計(jì)算各重金屬的各元素的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，其RSD均小于5%，表明儀器精密度好。數(shù)據(jù)見(jiàn)表2和3。

表2　貽貝回收率試驗(yàn)結(jié)果

表3　海水回收率試驗(yàn)結(jié)果

2.3海水及貽貝重金屬含量

取各海水和貽貝采樣點(diǎn)樣品，按“1.3.2樣品處理”項(xiàng)操作，在“1.4 儀器分析條件”項(xiàng)下測(cè)定貽貝和海水重金屬含量。5個(gè)采樣點(diǎn)的貽貝中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的含量分別為0.005～0.017 mg/kg、0.23～0.36 mg/kg、0.13～1.13 mg/kg、0.32～1.22 mg/kg和0.09～0.65 mg/kg；5個(gè)采樣點(diǎn)的海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的含量分別為0.000031～0.00064 mg/L、0.0085～0.021 mg/L、0.00096～0.0059 mg/L、0.0085～0.028 mg/L和0.0093～0.028 mg/L。數(shù)據(jù)見(jiàn)表4和表5。

表4貽貝重金屬含量測(cè)定結(jié)果

Table 4　Contents of heavy metals in Mytilus elulis(mg/kg)

表5　海水重金屬含量測(cè)定結(jié)果

注：-未檢出。

2.4結(jié)論

2.4.1ICP-OES法測(cè)定重金屬含量

采用ICP-OES法測(cè)定嵊泗縣枸杞鄉(xiāng)貽貝養(yǎng)殖海域貽貝和海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的時(shí)，貽貝采用微波消解，海水過(guò)濾膜加酸后直接測(cè)定，制樣方式方便、簡(jiǎn)單、快速。同時(shí)采用ICP-OES法測(cè)定貽貝及海水Hg、Cd、Cu、Pb和Cr重金屬的時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線相關(guān)系數(shù)均大于0.99，檢出限在0.19～3.7 μg/L，7次連續(xù)測(cè)定各重金屬RSD均小于5%，加樣回收率在90%～110%，表明該法各重金屬的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好、檢出限低，精密度好、準(zhǔn)確度好，并且能夠同時(shí)分析多個(gè)目標(biāo)元素，縮短分析時(shí)間。適用于貽貝及其養(yǎng)殖海域海水中重金屬含量的檢測(cè)，這對(duì)于長(zhǎng)期對(duì)枸杞鄉(xiāng)養(yǎng)殖海域貽貝及海水的監(jiān)測(cè)具有十分重要意義。

2.4.2海水及貽貝中重金屬含量與評(píng)價(jià)

表6　國(guó)家限量

由表4～表5可知，5個(gè)采樣點(diǎn)貽貝中均含有Hg、Cd、Cu、Pb和Cr，貽貝中重金屬含量依次為Cu、Pb>Cd>Cr>Hg；5個(gè)采樣點(diǎn)海水中有3個(gè)采樣點(diǎn)海水未檢出Hg，1各采樣點(diǎn)海水未檢出Cd，海水中重金屬含量依次Pb>Cr> Cu>Cd>Hg。

依據(jù)國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)，見(jiàn)表6[5-7]，貽貝與其養(yǎng)殖海域海水中Hg、Cd、Cu、Pb和Cr的含量均低于國(guó)家限量，表明目前舟山市枸杞縣貽貝養(yǎng)殖海域的養(yǎng)殖環(huán)境較好，適宜養(yǎng)殖貽貝；食用舟山市枸杞縣貽貝養(yǎng)殖海域的貽貝，不存在重金屬方面的健康風(fēng)險(xiǎn)。但貽貝重金屬含量測(cè)定中，部分采樣點(diǎn)的貽貝中Pb的含量接近國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)，有關(guān)部門(mén)需引起注意。

[1]鐘志,劉琴,郭遠(yuǎn)明,等.舟山漁場(chǎng)海域環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)[J].廣州化工,2011,39(3):138-139.

[2]孫維萍,潘建明,劉小涯,等.浙江沿海貝類(lèi)體內(nèi)重金屬元素含量水平與評(píng)價(jià)[J].海洋學(xué)研究,2010,28(4):43-49.

[3]顧佳麗,趙 剛.遼寧沿海城市海魚(yú)和貝類(lèi)中重金屬含量的測(cè)定及評(píng)價(jià)[J].食品工業(yè)科技,2012,33(8):63-67.

[4]GB 17378:2007 海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范[S].

[5]GB 2762-2012 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量[S].

[6]NY 5073-2001 無(wú)公害食品 水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量[S].

[7]GB 11607-1989 漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)[S].

Determination and Evaluation of Heavy Metals in Mytilus Elulis and Sea Water in Gouqi Inland of Shengsi*

ZHENG Cheng， ZHU Liang， MU Wei-hua， ZHANG Niao-fei， XU Xiao-li

(Shengsi Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Zhejiang Shengsi 202450, China)

The contents of Hg, Cd, Cu, Pb and Cr in Mytilus elulis and sea water, in Gouqi Inland of Shengsi, were determined by ICP-OES. The results showed that in the range the curve had a good linear, and detection limit was 0.19～3.7 μg/L, and recovery rate was 90%～110%. The method was suitable for the determination of Cr, Cd, Cu, Pb and Hg in Mytilus elulis and sea water. The contents of all the heavy metals determined were lower than China national tolerance limit in Mytilus elulis and sea water.

Mytilus elulis; sea water; heavy metals

舟山市級(jí)公益性技術(shù)應(yīng)用研究(社會(huì)發(fā)展)計(jì)劃項(xiàng)目(2013C31082)；浙江省公益技術(shù)研究社會(huì)發(fā)展項(xiàng)目(2014C33104)；嵊泗縣科技計(jì)劃項(xiàng)目。

鄭程(1988-)，女，碩士，主要從事水產(chǎn)品檢測(cè)。

TS254.5

A

1001-9677(2016)01-0133-03