王永生（新疆有色金屬研究所 烏魯木齊 830054）

火試金-電感耦合等離子發(fā)射光譜法測(cè)定物料中鉑鈀

王永生
（新疆有色金屬研究所 烏魯木齊 830054）

以火試金法將物料中鉑鈀富集到鉛扣中，吹灰后得到貴金屬合粒。用硝酸（1+4）進(jìn)行分金，再加入鹽酸，沉淀大量銀，王水介質(zhì)中使鉑鈀完全溶解。電感耦合等離子體發(fā)射光譜測(cè)定鉑鈀。測(cè)定實(shí)際樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.85%～4.42%，加標(biāo)回收率93.1%～102.0%。按照方法測(cè)定標(biāo)樣中鉑鈀，測(cè)定值與參考值基本吻合。

火試金 電感耦合等離子發(fā)射光譜法 貴金屬

火試金法是把冶金學(xué)的原理和技術(shù)運(yùn)用到分析化學(xué)中來(lái)，作為貴金屬分析中分解樣品和富集貴金屬的重要手段。其主要應(yīng)用于地質(zhì)樣、選礦流程中原礦、尾礦、浮選精礦，以及冶煉中間物料中的貴金屬富集分離。電感耦合等離子體發(fā)射光譜法具有操作簡(jiǎn)單、檢出限低、線性范圍廣、能同時(shí)測(cè)定多種元素等優(yōu)點(diǎn)被廣泛應(yīng)用。本文以金礦石、銅精粉、鎳精粉三種不同物料經(jīng)火試金富集貴金屬，再以硝酸、鹽酸溶解合粒，用電離耦合等離子發(fā)射光譜測(cè)定鉑鈀，具有較高的分析準(zhǔn)確性和精確度。

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要儀器及工作條件

ICAP 6300 Radial電感耦合等離子原子發(fā)射光譜儀。

儀器工作條件：RF功率1 150 W；輔助氣流量0.5 L/min；垂直觀測(cè)高度12.0mm；分析泵速50 rpm；沖洗泵速100 rpm；泵穩(wěn)定時(shí)間5 s；樣品沖洗時(shí)間10 s，重復(fù)測(cè)定次數(shù)2次；波長(zhǎng)Pt214.4 nm、Pd 340.4 nm。

試金高溫爐（最高加熱溫度1 350℃）、電子天平、試金坩堝、鎂砂灰皿。

教育，就其目的來(lái)說(shuō)，就是為人的幸福生活奠基；就其過(guò)程來(lái)說(shuō)，本身就應(yīng)該是幸福的。我在一所普通高中曾教過(guò)全年級(jí)最調(diào)皮的班，在管理上和教學(xué)上都有難度。作為一個(gè)有良知的教育者，我竭盡所能地幫助他們成長(zhǎng)。在高考誓師會(huì)上，學(xué)生們將周杰倫《聽媽媽的話》改編為《聽校長(zhǎng)的話》，圍在我身邊唱：聽校長(zhǎng)的話，never give up！那一年，就是這個(gè)平時(shí)很難管理的班，95%的同學(xué)考上大學(xué)，其中全校的高考第一名也在這個(gè)班。這些經(jīng)歷，使我深深體會(huì)到教師對(duì)孩子的教育就兩樣：愛與責(zé)任。愛就是不拋棄、不放棄任何一個(gè)學(xué)生，責(zé)任就是教育良知。

1.2主要試劑

碳酸鈉（工業(yè)純）；硼砂（工業(yè)純）；氧化鉛（工業(yè)純）；玻璃粉（自制）或石英砂；硝酸銀（分析純）；硝酸鉀（分析純）；面粉；鐵釘；硝酸（分析純）；鹽酸（分析純）；冰乙酸（1+3）。

對(duì)于干井式或有校準(zhǔn)孔型的表面溫源采用溫度巡檢儀測(cè)量，對(duì)于平面式電加熱板的表面溫源采用表面溫度計(jì)測(cè)量。選取表面溫源加熱裝置有效加熱區(qū)域中心點(diǎn)為測(cè)量位置，升溫至目標(biāo)溫度穩(wěn)定后，分別記錄設(shè)備示值和標(biāo)準(zhǔn)示值，取二者平均值之差作為示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果。

鉑鈀混合標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（100ug/mL）：稱取海綿鉑（Pt）≥99.99%、海綿鈀（Pd）≥99.99%各0.1000 g于50mL燒杯中，加12mL王水低溫加熱溶解，以鹽酸驅(qū)趕硝酸3次，每次用2mL。移入1 000mL容量瓶中，加入200mL鹽酸，以水定容。

1.3.1配 料

1.3分析步驟

有些留學(xué)生希望能了解更多的臨床知識(shí)，有的學(xué)生打算選擇心臟兒科作為將來(lái)進(jìn)一步學(xué)習(xí)和深造的方向，我們就利用課余時(shí)間讓學(xué)生走進(jìn)病房，盡可能多地介紹先天性心臟病的診療常規(guī)，給這些學(xué)生深入學(xué)習(xí)的機(jī)會(huì)。

1.3.3 鎮(zhèn)靜評(píng)估及不良事件發(fā)生率情況 于T0～T4時(shí)點(diǎn)采用Ramsay評(píng)分評(píng)價(jià)術(shù)中鎮(zhèn)靜情況。Ramsay鎮(zhèn)靜評(píng)分標(biāo)準(zhǔn):1分為清醒，患者有焦慮、不安或煩躁;2分為清醒，患者合作、定向力良好或安靜;3分為嗜睡，患者僅對(duì)命令有反應(yīng);4分為淺睡眠狀態(tài)，患者對(duì)輕叩眉間或強(qiáng)聲刺激反應(yīng)敏捷;5分為睡眠，患者對(duì)輕叩眉間或者強(qiáng)聲刺激反應(yīng)遲鈍;6分為深睡眠狀態(tài)，患者對(duì)輕叩眉間或者強(qiáng)聲刺激無(wú)任何反應(yīng)。其中，1分為鎮(zhèn)靜不足，2～4分為鎮(zhèn)靜滿意，5～6分為鎮(zhèn)靜過(guò)度。觀察圍手術(shù)期間不良事件發(fā)生率情況，包括呼吸抑制、血壓下降、惡心嘔吐、咳嗽和躁動(dòng)。

分別稱取試樣20 g，精確至0.1 g。碳酸鈉40 g、氧化鉛120 g～150 g、硼砂20 g、石英砂20 g，視樣品性質(zhì)加入一定量的面粉、硝酸鉀、鐵釘于試金坩堝中，最后加入1mL硝酸銀溶液（1mg/mL）。

2.3分析譜線的選擇

2.2貴金屬合粒的溶解

1.3.3灰 吹

先把鎂砂灰皿放入850℃試金爐中灼燒30min，放入鉛扣，關(guān)閉爐門，升溫至熔鉛發(fā)亮，微啟通風(fēng)孔，在850℃～900℃灰吹至盡。取出灰皿，冷卻后取出合粒。在鐵砧上錘成薄片或用碾片機(jī)碾成薄片。

將火試金所得合粒刷凈并錘成薄片，置于50mL瓷坩堝中，加入20mL冰乙酸（1+3），置于低溫電爐上蒸至15mL，清洗合粒表面殘?jiān)?，待合粒清潔干凈后用蒸餾水洗滌三次。將合粒轉(zhuǎn)入100mL燒杯中，加入15mL硝酸（1+4），放置低溫電爐上溶解，待合粒反應(yīng)基本停止后補(bǔ)加5mL硝酸（1+4），低溫加熱10min，加入10mL鹽酸，待反應(yīng)停止后，加10mL蒸餾水低溫浸取20min。于50mL容量瓶中，以水定容，搖勻后靜置1 h后，按選擇的儀器測(cè)定條件進(jìn)行測(cè)定。

高?？蒲谐晒D(zhuǎn)化與大學(xué)生實(shí)踐創(chuàng)新能力培養(yǎng)的融合……………………………………………………徐陶祎 袁金娟（3.71）

1.3.4合粒溶解

2　結(jié)果討論

2.1配料

由于物料的性質(zhì)不同，所選擇的配料也不同。測(cè)定三種物料中硫含量，根據(jù)物料的性質(zhì)進(jìn)行配料，加入面粉、鐵釘、硝酸鉀的量不同，見表1。

表1　物料實(shí)驗(yàn)結(jié)果

根據(jù)分析步驟進(jìn)行熔融操作，熔解情況和鉛扣重量見表2。

表2　溶融實(shí)驗(yàn)結(jié)果

鉑、鈀標(biāo)準(zhǔn)工作曲線：分別移取上述鉑、鈀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL于100mL容量瓶中，加入王水10mL，以水定容。

將試樣同熔劑在試金坩堝中混合均勻，在表面蓋上覆蓋劑（碳酸鈉：硼砂=2∶1），以防止有毒氣體氯化鉛的產(chǎn)生。把坩堝放入850℃試金爐中，然后升溫至1 150℃，保持溫度20min，熔融體倒入鑄鐵模中冷卻，取出鉛扣，砸去熔渣。

合粒直接用王水溶解很難分解完全，這因?yàn)楹狭?5%以上的成分是銀，直接用王水溶解，產(chǎn)生大量的氯化銀沉淀覆蓋在合粒表面，從而阻擋了王水和其他金、鉑、鈀等貴金屬的反應(yīng)。合粒先經(jīng)硝酸溶解，將大量銀溶解，后加入鹽酸使銀沉淀后，可繼續(xù)溶解金鉑鈀，直至反應(yīng)完全。

1.3.2熔 融

由于測(cè)定樣品是以火法富集，合粒中所含干擾元素很少，大量的銀又以氯化銀的形式沉淀，譜線干擾少。選擇譜線為Pt 214.4 nm、Pd 340.4 nm進(jìn)行測(cè)定。

由表2可知，熔融的熔渣流動(dòng)性好，熔渣冷卻后能夠與鉛扣分離，而且生成了均質(zhì)的熔渣，說(shuō)明礦物已經(jīng)完全分解。從三次測(cè)定所得鉛扣的重量可以看出，進(jìn)行熔樣所得鉛扣重量基本一致，也都控制在理想重量范圍。表明實(shí)驗(yàn)方案、熔劑配方實(shí)驗(yàn)有效可行。

李順明：廣西財(cái)經(jīng)學(xué)院教授，現(xiàn)任經(jīng)濟(jì)與金融財(cái)稅研究院常務(wù)副院長(zhǎng)，廣西財(cái)政學(xué)會(huì)理事，全國(guó)高校財(cái)政教學(xué)研究會(huì)理事，廣西財(cái)政廳預(yù)算績(jī)效管理評(píng)審專家

按照測(cè)定樣品的參數(shù)進(jìn)行測(cè)定，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性方程及相關(guān)系數(shù)見表3。

表3　線性方程及相關(guān)系數(shù)

2.4精密度實(shí)驗(yàn)

（5）從營(yíng)27區(qū)塊其他井試驗(yàn)情況看，在使用水力噴射泵排砂采油工藝時(shí)應(yīng)考慮留一定的沉砂口袋，防止過(guò)早砂埋油層，縮短生產(chǎn)周期。

選用1、2號(hào)樣品及GBW07341標(biāo)準(zhǔn)樣品，按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，精密度結(jié)果（n=5）見表4。三個(gè)樣品的鉑鈀分析的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.85%～4.42%。標(biāo)樣中鉑鈀的測(cè)定值與參考值基本吻合。

表4　精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.5加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

MF58是軸向引線玻璃封裝型，阻值范圍0.1～5000KΩ，體積小、穩(wěn)定性好、可靠性高，使用溫度范圍-40～+300℃，熱感應(yīng)快、靈敏度高。

經(jīng)過(guò)對(duì)取樣的研究分析，可以判斷鮞粒的形成過(guò)程為：有一?；?guī)r碎屑，在海水中不斷懸浮沉降，形成多層同心層，成為真鮞。其后由于粒度變大，懸浮較困難，碰撞、摩擦相應(yīng)變少，有微生物開始附著生長(zhǎng)，在周期性的潮汐作用下，不斷滾動(dòng)生長(zhǎng)。但是某些環(huán)境因素的改變，導(dǎo)致微生物逐漸消亡。在鮞粒的最后生長(zhǎng)階段，形成的鮞層與膠結(jié)物無(wú)異。最后，由于泥質(zhì)的加入形成一層光滑的泥質(zhì)薄膜，終止了鮞粒的生長(zhǎng)，最終形成巨型鮞粒。鮞粒形成的環(huán)境始終是動(dòng)水環(huán)境。

為了驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度，對(duì)分析試樣進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分別以三個(gè)樣品定量加入20 μg鉑、鈀進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表5，鉑、鈀回收率93.1%～102.0%。

表5　加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3　結(jié)語(yǔ)

通過(guò)以上的實(shí)驗(yàn)表明，利用火試金-電離耦合等離子體測(cè)定礦物中鉑鈀的方法?；鸱ǜ患F金屬完全，測(cè)定譜線干擾小，測(cè)定準(zhǔn)確度高。加標(biāo)回收率均在93.1%～102.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.85%～4.42%。適合礦石、精粉、選礦中間產(chǎn)品、冶煉中間產(chǎn)品等物料中鉑鈀的分析。

［1］王自森，符斌.現(xiàn)代金銀分析.冶金工業(yè)出版社，2006.

［2］李丹，王鍀，李彪717陰離子交換樹脂富集-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定地質(zhì)樣中痕量金鉑鈀.［J］冶金分析，2011.31，4.

收稿：2016-03-12

10.16206/j.cnki.65-1136/tg.2016.04.024