曹江平，邸宏偉，周繼梅，梁永鋒，解啟龍

(1.寧夏師范學(xué)院　化學(xué)化工學(xué)院，寧夏　固原　756000；2.寧夏師范學(xué)院　六盤(pán)山資源工程技術(shù)研究中心，寧夏　固原　756000；3.中國(guó)科學(xué)院　山西煤炭化學(xué)研究所　煤轉(zhuǎn)化國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山西　太原　030001)

?

分散液液微萃取技術(shù)的研究進(jìn)展

曹江平1,2*，邸宏偉1,2，周繼梅1,2，梁永鋒1,2，解啟龍3

(1.寧夏師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院，寧夏固原756000；2.寧夏師范學(xué)院六盤(pán)山資源工程技術(shù)研究中心，寧夏固原756000；3.中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所煤轉(zhuǎn)化國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山西太原030001)

分散液液微萃取是一種基于傳統(tǒng)液液萃取的新型樣品前處理技術(shù)。該文以分散液液微萃取技術(shù)中萃取劑的篩選為出發(fā)點(diǎn)，綜述了低密度萃取劑、輔助萃取劑、反萃取劑和離子液體等低毒性萃取劑在該技術(shù)中的應(yīng)用，以及應(yīng)用自制裝置、溶劑去乳化、懸浮萃取劑固化，輔助萃取，反萃取和離子液體-分散液液微萃取等萃取模式；并簡(jiǎn)要評(píng)述了該技術(shù)與液液萃取、固相萃取、固相微萃取、分散固相萃取、基質(zhì)固相分散萃取、超臨界流體萃取、超聲輔助萃取等其他樣品前處理技術(shù)的聯(lián)用特性。

分散液液微萃??；萃取劑；綜述

分散液液微萃取技術(shù)(Dispersiveliquid-liquidmicroextraction,DLLME)是由Assadi等[1]提出的一種液相微萃取技術(shù)，相當(dāng)于微型化的液-液萃取(Liquid-liquidmicroextraction，LLE)[2]。與傳統(tǒng)液液萃取相比，該方法由于加入分散劑，提高了有機(jī)萃取劑在水相中的分散，增加了水相和萃取劑之間的接觸表面，使目標(biāo)化合物在樣品溶液和萃取劑之間實(shí)現(xiàn)了快速轉(zhuǎn)移[3-5]。該方法集萃取及富集于一體，有機(jī)溶劑用量少，萃取時(shí)間短，具有很高的萃取效率和富集倍數(shù)[6-8]。

微量萃取劑的使用是該技術(shù)的亮點(diǎn)，因此萃取劑的選擇成為關(guān)鍵。在DLLME研究初期，使用的萃取劑多為密度大于水的含氯有機(jī)化合物(如C6H5Cl，CCl4，CHCl3，C2H2Cl4，C2HCl3等)[1,9-13]，使用錐底離心管即可完成萃取操作，經(jīng)萃取并離心后，含有目標(biāo)化合物的萃取劑相沉積于離心管底部，易于收集和后續(xù)處理，操作簡(jiǎn)捷，成本低。但這些萃取劑毒性大，揮發(fā)性強(qiáng)，易對(duì)操作人員和環(huán)境造成較大毒害，且主要用于水中分析物的分離分析，對(duì)于基質(zhì)較為復(fù)雜的食品、生物、藥物等樣品的萃取效率低，選擇性差。因此，探索低毒萃取劑，研究該技術(shù)與其他樣品前處理技術(shù)的聯(lián)用，減少有機(jī)溶劑用量，提高樣品凈化和富集效率成為近年來(lái)該技術(shù)的主要研究方向。本文以此為著眼點(diǎn)，對(duì)近年來(lái)DLLME萃取劑的篩選以及該技術(shù)與其他樣品前處理技術(shù)的聯(lián)用進(jìn)行了評(píng)述。

1　DLLME萃取劑的篩選

按照萃取劑的性質(zhì)，分別討論了低密度萃取劑、輔助萃取劑、反萃取劑及離子液體等低毒性萃取劑在分散液液微萃取技術(shù)中的應(yīng)用，以及應(yīng)用自制裝置、溶劑去乳化、懸浮萃取劑固化、輔助萃取、反萃取和離子液體-分散液液微萃取等相關(guān)的萃取模式及其在分離分析領(lǐng)域的研究和應(yīng)用。

1.1低密度萃取劑(Low density solvent,LDS)

為了克服傳統(tǒng)DLLME廣泛應(yīng)用密度大于水且毒性強(qiáng)的含氯萃取劑的缺點(diǎn)，近年來(lái)，低密度萃取劑甲苯[14-16]、己烷[17-18]、正辛醇[19]、十二醇[20]在DLLME中得到了研究和應(yīng)用，由于低密度萃取劑多為低毒或無(wú)毒溶劑，環(huán)境友好，且對(duì)操作人員的健康危害較小，適用于食品、生物、藥物等樣品以及萃取過(guò)程中易產(chǎn)生固體沉淀的樣品的分離分析，一些相關(guān)的萃取模式也得到了極大發(fā)展。

1.1.1應(yīng)用自制裝置低密度萃取劑雖毒性低，但難以直接應(yīng)用于傳統(tǒng)DLLME萃取裝置，為解決該問(wèn)題，一些自制的特殊萃取裝置應(yīng)運(yùn)而生。Farajzadeh等[17]自制頂部細(xì)頸離心管，以環(huán)己烷(相對(duì)密度0.78)為萃取劑，DLLME萃取了水中3種有機(jī)磷農(nóng)藥，其操作與傳統(tǒng)DLLME的區(qū)別是萃取完成并離心后，從自制離心管底部的橡膠隔膜向離心管中加入一定體積的水，使液面上升至萃取液達(dá)到離心管頂部細(xì)頸處，收集萃取液，結(jié)合GC-FID和GC-MS進(jìn)行后續(xù)分析測(cè)定，方法的富集倍數(shù)為100～150倍，檢出限(LOD)為10～100 000μg/L(GC-FID)和0.01～1μg/L(GC-MS)，加標(biāo)回收率為68%～105%。Zhang等[19]自制的萃取裝置類似于在普通圓底燒瓶的頸部附近加開(kāi)一個(gè)毛細(xì)管通道，并配有磁力攪拌裝置，萃取完成后，靜置使兩相分離，傾斜裝置使毛細(xì)管通道豎直向上，從燒瓶口加入一定量的水，抬高液面收集萃取液進(jìn)行后續(xù)處理，以正辛醇(相對(duì)密度0.83)為萃取劑兩步DLLME萃取并結(jié)合HPLC測(cè)定水中的5種酚類化合物，方法富集倍數(shù)為296～954倍，LOD為0.3～3.0ng/mL，加標(biāo)回收率93%～103%。上述萃取裝置收集萃取劑的原理相近，均在萃取完成后向裝置中加水，使萃取劑進(jìn)入萃取裝置的毛細(xì)結(jié)構(gòu)中進(jìn)行收集，操作繁瑣，且裝置的結(jié)構(gòu)復(fù)雜，難于推廣應(yīng)用。Maya等[21]以正辛醇為萃取劑，用注射器自動(dòng)DLLME萃取裝置結(jié)合紫外分光光度計(jì)測(cè)定水和軟飲料中的羅丹明B，方法富集倍數(shù)為23倍，LOD為0.007mg/L，加標(biāo)回收率為101%～104%。Cao等[22]用塑料滴管作萃取裝置，吸入一定量的樣品溶液，加入萃取劑后將其置入具塞離心管中完成萃取，離心后可方便吸取位于細(xì)頸部位的萃取相，以正辛醇作萃取劑，建立了DLLME-HPLC-UV測(cè)定PC水杯中雙酚A遷移量的方法，富集倍數(shù)為31倍，LOD為0.2μg/L，加標(biāo)回收率為82%～98%。這兩種方法比前者操作有所簡(jiǎn)化，且萃取裝置可商品化，適合于推廣使用。應(yīng)用低密度萃取劑特殊裝置的操作過(guò)程如圖1所示，表1列出了低密度萃取劑在DLLME中的成功應(yīng)用。

表1　低密度萃取劑分散液液微萃取的應(yīng)用

(續(xù)表1)

-：nodata

1.1.2溶劑去乳化(Solventdemulsification,SD) 該方法是對(duì)LDS-DLLME的改進(jìn)，區(qū)別在于完成萃取后不離心，而是向乳化體系中加入第4種溶劑(去乳化劑)以促使萃取劑液滴聚集，從而實(shí)現(xiàn)有機(jī)相與水相的分離。Chen等[29]將該法用于水中氨基甲酸酯農(nóng)藥的提取，用5mL容量瓶為萃取裝置，結(jié)合GC-MS測(cè)定了湖水中4種氨基甲酸酯農(nóng)藥含量，LOD為0.001～0.050ng/mL，加標(biāo)回收率為94%～104%。Guo等[30]建立了LDS-SD-DLLME-GC-MS方法提取和測(cè)定環(huán)境水樣中的16種多環(huán)芳烴的方法，用5mL塑料滴管作萃取裝置，并與傳統(tǒng)DLLME，LDS-DLLME，USAEME(超聲輔助乳化微萃取) 3種液相微萃取技術(shù)進(jìn)行對(duì)比，效果良好，LOD為3.7～39.1ng/L，加標(biāo)回收率為67%～95%。該方法具有操作簡(jiǎn)化，萃取完成后無(wú)需離心即可實(shí)現(xiàn)分離，以及無(wú)需特殊的萃取裝置等優(yōu)點(diǎn)，有望成為DLLME技術(shù)的一個(gè)很有潛力的開(kāi)發(fā)方向。表2簡(jiǎn)要總結(jié)了近年來(lái)該技術(shù)在樣品處理及分析檢測(cè)中的應(yīng)用。

表2　低密度萃取劑-溶劑去乳化分散液液微萃取的應(yīng)用

1.1.3懸浮萃取劑固化(Solidificationofafloatingorganicdrop,SFO)SFO方法是為解決LDS-DLLME萃取裝置問(wèn)題而出現(xiàn)的一種DLLME方法，該法選擇熔點(diǎn)較低(10～30 ℃)的低密度萃取劑，在傳統(tǒng)分散液液微萃取使用的離心管中完成萃取后，將萃取裝置置于冰浴中使萃取相固化，收集固化的萃取相熔化進(jìn)行后續(xù)測(cè)定分析。Leong等[36]以十一醇為萃取劑，用10mL普通離心管分析測(cè)定了水中5種鹵代烴，方法富集倍數(shù)為174～246倍，LOD為0.003～0.05μg/L(GC/ECD)和0.005～0.047μg/L(GC-MS)，加標(biāo)回收率為81%～102%。Asadollahi等[37]以十一醇為萃取劑在27mL小瓶中萃取，并結(jié)合電熱原子吸收分光光度法測(cè)定了水中痕量釩，方法富集倍數(shù)為184倍，LOD為7ng/L，加標(biāo)回收率為95%～105%。Suh等[38]以十一醇為萃取劑，利用15mL試管微萃取裝置，建立了SFO-DLLME-HPLC-FLD測(cè)定人體血液中2種抗抑郁藥的方法，富集倍數(shù)為98倍，LOD為0.75ng/mL，加標(biāo)回收率為60%～66%。該方法使用低密度萃取劑，但用傳統(tǒng)DLLME萃取裝置即可完成萃取，無(wú)疑是DLLME適用性的極大拓展。表3簡(jiǎn)要總結(jié)了該技術(shù)近年來(lái)在分離分析中的應(yīng)用。

表3　懸浮萃取劑固化分散液液微萃取的應(yīng)用

(續(xù)表3)

-：nodata

1.2輔助萃取劑(Auxiliary solvent,AS)

AS方法是基于四元組分的萃取模式，除傳統(tǒng)DLLME中的水溶液、萃取劑和分散劑外，還引入了第4種成分——輔助萃取劑。輔助萃取劑需滿足：密度大于水；與萃取劑和分散劑的混溶性能好；水中溶解度?。徊挥绊戄腿?duì)目標(biāo)化合物的萃取效率且不影響分析物的色譜分離分析。這種助劑在萃取過(guò)程的主要作用是調(diào)節(jié)萃取相的密度，其與萃取劑融合后形成密度大于水的萃取相，在萃取完成并離心后能使萃取相沉積于離心管底部，解決了低毒性的輕質(zhì)萃取劑在萃取過(guò)程需引入復(fù)雜萃取裝置的問(wèn)題，相比于傳統(tǒng)DLLME，有機(jī)溶劑的用量大大減少，適用于各類樣品的分離分析，且能有效提高萃取效率，是DLLME技術(shù)的另一個(gè)很有前景的發(fā)展方向。Farajzadeh等[51]建立了DLLME-HPLC-DAD測(cè)定水中3種抗氧化劑的方法，為減少CCl4用量，嘗試使用低毒性低密度的萃取劑，在CCl4(萃取劑)中加入低毒性甲苯(輔助萃取劑)，發(fā)現(xiàn)加入甲苯量小于70%時(shí)，對(duì)其中2種抗氧化劑的萃取效果良好。Kocúrová等[52]用145μL甲苯(萃取劑)和145μLCCl4(輔助萃取劑)混合液為萃取劑，采用類似傳統(tǒng)DLLME的操作過(guò)程萃取了水溶液中Au3+，并結(jié)合UV-Vis和GFAAS測(cè)定了藥物樣品中納米金的含量，方法線性范圍分別為0.39～4.7mg/L(UV-Vis)和0.5～39.4μg/L(GFAAS)，樣品加標(biāo)回收率在95%以上。表4總結(jié)了近年來(lái)該技術(shù)的部分應(yīng)用。

表4　輔助萃取劑-分散液液微萃取的應(yīng)用

-：nodata

1.3反萃取劑(Back extraction solvent,BES)

由于食品、藥物以及生物樣品的基質(zhì)較復(fù)雜，采用普通DLLME處理后得到的樣品往往含有較多雜質(zhì)，使測(cè)定出現(xiàn)干擾或者假陽(yáng)性。此外，檢測(cè)儀器對(duì)上機(jī)樣品的基質(zhì)也有限制，如將有機(jī)溶劑注入毛細(xì)管電泳儀，易造成其斷流，不能正常分離分析；發(fā)展成熟的高效液相色譜儀，也要求樣品的基質(zhì)易與流動(dòng)相混溶。為解決上述應(yīng)用問(wèn)題，有研究者提出基于反萃取的DLLME萃取方法，即在DLLME萃取完成后，將極性分析物從有機(jī)溶劑中反萃取到水溶液中，進(jìn)而做后續(xù)的檢測(cè)分析，從而可在一定程度上解決樣品的基質(zhì)效應(yīng)，這極大拓展了樣品對(duì)檢測(cè)儀器的適用性。Melwanki等[57]最早使用這種方法提取了水樣品中的瘦肉精，并結(jié)合HPLC測(cè)定其含量。先用四氯乙烯為萃取劑完成DLLME，將分析物從四氯乙烯中反萃取到1%甲酸水溶液中進(jìn)行后續(xù)分析測(cè)定，方法的富集倍數(shù)為175倍，LOD為4.9ng/mL，加標(biāo)回收率達(dá)97%以上。孫建芝等[58]建立了分散液液微萃取-反相液液微萃取-掃集-膠束電動(dòng)色譜法測(cè)定紅酒中3種氯酚類物質(zhì)的方法，先以正己烷為萃取劑經(jīng)DLLME將3種氯酚從樣品中萃取到正己烷中，然后加入0.16mol/LNaOH水溶液將分析物反萃取到水相進(jìn)行后續(xù)分析測(cè)定，方法的富集倍數(shù)為991～1 812倍，LOD為0.035～0.114μg/L，加標(biāo)回收率為75%～105%。經(jīng)反萃取得到的水溶液樣品符合毛細(xì)管電泳儀對(duì)樣品基質(zhì)的要求，實(shí)現(xiàn)了很好的實(shí)驗(yàn)效果。表5對(duì)近年來(lái)該技術(shù)在分析檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)行了總結(jié)。

表5　分散液液微萃取-反萃取的應(yīng)用

-：nodata

1.4離子液體(Ionic liquid,IL)

離子液體是近室溫下呈現(xiàn)液態(tài)、完全由陰陽(yáng)離子所組成的鹽，亦稱為低溫熔融鹽，其本身具有許多傳統(tǒng)溶劑所無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)，作為綠色溶劑應(yīng)用于有機(jī)及高分子物質(zhì)的合成和綠色分析領(lǐng)域，受到越來(lái)越多化學(xué)工作者的關(guān)注[59,61,63-66]。常見(jiàn)的離子液體陽(yáng)離子有季銨鹽離子、咪唑鹽離子和吡咯鹽離子等，離子液體陰離子有鹵素離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子等。離子液體作萃取劑有以下優(yōu)點(diǎn)：離子液體無(wú)味、不燃，蒸汽壓極低，可減少因揮發(fā)而產(chǎn)生的環(huán)境污染問(wèn)題；離子液體對(duì)有機(jī)和無(wú)機(jī)物均有良好的溶解性能；可操作溫度范圍寬(-40～300 ℃)，具有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，易與其它物質(zhì)分離，可循環(huán)利用。使用離子液體作為DLLME萃取劑的優(yōu)點(diǎn)為：可根據(jù)分析物的理化性質(zhì)設(shè)計(jì)合成具有一定結(jié)構(gòu)的離子液體，以提高DLLME的選擇性以及對(duì)分析物的萃取效率。將離子液體應(yīng)用于DLLME技術(shù)中極大拓展了該技術(shù)的應(yīng)用范圍，目前發(fā)展起來(lái)的萃取模式包括：離子液體-分散液液微萃取(IL-DLLME)[64]，溫控輔助(Temperaturecontrolled-assisted,TCA)[67-68]、超聲輔助(Ultrasoundassisted,UA)[65,69-70]、微波輔助(Microwave-assisted,MA)[71]、渦旋輔助(Vortex-assisted,VA)-分散液液微萃取[72]、離子液體-分散液液微萃取-反萃取(IL-DLLME-BE)[59,61,63]、原位離子液體-分散液液微萃取(insituIL-DLLME)[66]。

Zhou等[67]最早將離子液體用于DLLME，并建立了TCA-IL-DLLME-HPLC-UV測(cè)定環(huán)境水樣中有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的方法，以[C6mim][PF6]為萃取劑，萃取裝置與傳統(tǒng)DLLME裝置相同。方法取得了很好的萃取效果，其富集倍數(shù)為50倍，LOD為0.17～0.29ng/mL，加標(biāo)回收率為88%～104%。張耀海等[68]建立了QuEChERS-溫控離子液體分散液液微萃取結(jié)合高效液相色譜法快速檢測(cè)臍橙中5種染色劑殘留的分析方法，以[C8mim][PF6]為萃取劑，QuEChERS前處理的凈化液為分散劑進(jìn)行DLLME，方法的富集倍數(shù)為7～9倍，LOD為0.5～1.2μg/kg，樣品加標(biāo)回收率為70%～94%。這種方法使用“綠色溶劑”離子液體為萃取劑，降低了對(duì)環(huán)境的污染，必將成為DLLME很有前景的發(fā)展方向。表6總結(jié)了近年來(lái)該技術(shù)的部分應(yīng)用。

表6　離子液體-分散液液微萃取的應(yīng)用

-：nodata

2　與其他樣品前處理技術(shù)聯(lián)用

目前對(duì)DLLME的大量研究報(bào)道集中于簡(jiǎn)單基質(zhì)樣品(如飲用水、環(huán)境水樣品)的分離分析，對(duì)較復(fù)雜基質(zhì)的固體樣品及氣體樣品(如生物、食品、藥物樣品等)難于直接應(yīng)用。為提高該技術(shù)的選擇性及萃取效率，減少有機(jī)溶劑用量，提高樣品凈化和富集效率，有學(xué)者嘗試將該技術(shù)與其他樣品前處理技術(shù)聯(lián)用，如與液液萃取(LLE)[89-90]、固相萃取(SPE)[91-92]、固相微萃取(SPME)[93]、分散固相萃取(DSPE)[94-95]、基質(zhì)固相分散萃取(MSPD)[75]、超臨界流體萃取(SFE)[96]、超聲輔助萃取(UAE)[97]等凈化技術(shù)聯(lián)用。

LLE為傳統(tǒng)樣品前處理方法，利用分析物在兩相分配系數(shù)的不同而實(shí)現(xiàn)分離，萃取效率和選擇性較高，將其與DLLME聯(lián)用，可簡(jiǎn)化樣品基質(zhì)，提高選擇性；SPE根據(jù)物理性質(zhì)選擇性地吸附分析物，在不同極性洗脫劑作用下洗脫雜質(zhì)、分析物，使樣品得到凈化和富集，與DLLME聯(lián)用可提高選擇性，增加富集倍數(shù)。SPME，DSPE，MSPD均是基于SPE發(fā)展的樣品前處理技術(shù)，能實(shí)現(xiàn)樣品中分析物的提取、分離、凈化和富集，與DLLME聯(lián)用可以極大提高方法選擇性，降低基質(zhì)效應(yīng)，減少有機(jī)溶劑用量，降低方法檢出限。SFE以超臨界流體為萃取劑，操作壓力和溫度高于臨界點(diǎn)時(shí)，氣體萃取劑的密度接近液體，滲透性強(qiáng)，黏度較小，表現(xiàn)出良好的萃取能力，無(wú)需有機(jī)溶劑，環(huán)境友好，將該技術(shù)與DLLME結(jié)合，可進(jìn)一步提高對(duì)樣品中分析物的萃取率以及選擇性。UAE利用超聲波輻射產(chǎn)生空化效應(yīng)，加強(qiáng)擾動(dòng)，增加了分子運(yùn)動(dòng)的頻率和速度，并增加了溶劑滲透性，從而加速目標(biāo)成分進(jìn)入溶劑以促進(jìn)萃取，進(jìn)一步與DLLME聯(lián)用后可提高萃取效率，簡(jiǎn)化基質(zhì)。此外，DLLME與其他樣品前處理技術(shù)，如攪拌棒吸附萃取(SBSE)[98]、分子印跡技術(shù)(MIP)[99]、微波輔助萃取(MAE)[100]、亞臨界水萃取(SWE)[101]等凈化技術(shù)聯(lián)用，可以克服DLLME的缺點(diǎn)，提高樣品的處理效率和萃取率?？梢灶A(yù)見(jiàn)，將DLLME與其他樣品前處理技術(shù)相結(jié)合，應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)樣品的分離分析，將是DLLME今后重要的發(fā)展方向。

3　結(jié)　語(yǔ)

分散液液微萃取技術(shù)自2006年出現(xiàn)以來(lái)，由于使用μL級(jí)萃取劑，與傳統(tǒng)液液萃取相比可使萃取劑用量減少上千倍，從而迅速受到分離分析領(lǐng)域研究者的青睞。作為近年來(lái)發(fā)展迅速的樣品前處理技術(shù)，分散液液微萃取有低污染、低成本、高效率、高準(zhǔn)確度、操作簡(jiǎn)單快捷以及方便與各種檢測(cè)儀器聯(lián)用等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛應(yīng)用在化學(xué)、生物、藥物、環(huán)境、食品等領(lǐng)域的分離分析中。但傳統(tǒng)分散液液微萃取技術(shù)仍使用有機(jī)溶劑，且選擇性較差，主要用于水溶液樣品，難以應(yīng)用于復(fù)雜基質(zhì)的樣品等問(wèn)題仍待解決。預(yù)期未來(lái)DLLME的發(fā)展方向?yàn)椋孩俸Y選低毒萃取劑，更新萃取模式。篩選環(huán)境友好、成本低廉、按照分析物性質(zhì)設(shè)計(jì)合成選擇性更強(qiáng)的萃取劑，并發(fā)展自動(dòng)化萃取、可在線富集萃取裝置和相關(guān)萃取模式。②篩選分散劑，革新分散模式。目前普遍使用的分散劑為有機(jī)溶劑，有一定毒性，且易降低分析物在萃取劑中的分配系數(shù)。選用其他分散劑，如表面活性劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)分散劑，也能實(shí)現(xiàn)有機(jī)物在水溶液中的良好分散；不用分散劑，改用機(jī)械力分散，如超聲輔助、渦旋輔助、空氣輔助分散，也能起到很好的分散效果，因此借助其他輔助分散手段實(shí)現(xiàn)無(wú)分散劑也是DLLME一個(gè)很好的發(fā)展方向。③與其他樣品前處理技術(shù)聯(lián)用。為克服DLLME技術(shù)的缺點(diǎn)，提高方法的選擇性和萃取效率并拓寬該技術(shù)的適用范圍，將該技術(shù)與其他樣品前處理技術(shù)聯(lián)用，將成為DLLME今后研究的重點(diǎn)。④與多種檢測(cè)手段相結(jié)合。將DLLME離線富集與儀器在線富集相結(jié)合，拓展儀器的適用范圍，提高分析儀器的靈敏度，降低檢出限也將是DLLME今后的發(fā)展方向。隨著DLLME技術(shù)的不斷改進(jìn)和發(fā)展，該技術(shù)必將在分離分析研究領(lǐng)域中得到更為廣泛的應(yīng)用。

[1]RezaeeM,AssadiY,MilaniHosseiniMR,AghaeeE,AhmadiF,BerijaniS.J.Chromatogr.A,2006,1116(1/2):1-9.

[2]WangY,ZhangYM.Prog.Chem.(王炎,張永梅.化學(xué)進(jìn)展),2009,21(4):696-704.

[3]ZangXH,WuQH,ZhangMY,XiGH,WangZ.Chin.J.Anal.Chem.(臧曉歡,吳秋華,張美月,郗國(guó)宏,王志.分析化學(xué)),2009,37(2):161-168.

[4]RezaeeM,YaminiY,FarajiM.J.Chromatogr.A,2010,1217(16):2342-2357.

[6]MaJP,LuWH,ChenLX.Curr.Anal.Chem.,2012,8(1):78-90.

[7]HouDK,HeJ,ZhangFJ,KhureldavaaO.J.Instrum.Anal.(侯德坤,何江,張福金,呼日樂(lè)達(dá)瓦.分析測(cè)試學(xué)報(bào)),2014,33(5):606-614.

[8]CaoJP,XieQL,ZhouJM,YiZH.J.Instrum.Anal.(曹江平，解啟龍，周繼梅，易宗慧.分析測(cè)試學(xué)報(bào)),2015,34(5):616-624.

[9]RezaeeM,YaminiY,ShariatiS,EsrafiliA,ShamsipurM.J.Chromatogr.A,2009,1216(9):1511-1514.

[10]BernardoM,Gon?alvesM,LapaN,MendesB.Chemosphere,2010,79(11):1026-1032 .

[11]YanHY,WangH,QinXY,LiuBM,DuJJ.J.Pharm.Biomed.,2011,54(1):53-57.

[12]CaoJP,FanYY,XieQL,BaiWW,LiuSH,ZhangXK.Food Sci.(曹江平,范盈盈,解啟龍,白瑋瑋,劉書(shū)慧,張曉科.食品科學(xué)),2013,34(24):233-237.

[13]CaoJP,LiuSW,XieQL,YiZH,ZhouJM,ZhangYL.Food Sci.(曹江平,劉世巍,解啟龍,易宗慧,周繼梅,張玉龍.食品科學(xué)),2015,36(22):122-125.

[14]AlmeidaC,FernandesJO,CunhaSC.Food Control,2012,25(1):380-388.

[15]MengL,ZhuBL,ZhengKF,ZhangWW,MengPJ.Chin.J.Chromatogr.(孟梁,朱彬玲,鄭可芳,張文文,孟品佳.色譜),2015,33(3):304-308.

[16]ZhuBQ,ChenH,LiSQ.Chin.J.Chromatogr.(祝本瓊,陳浩,李勝清.色譜),2012,30(2):201-206.

[17]FarajzadehMA,SeyediSE,ShalamzariMS,BamorowatM.J.Sep.Sci.,2009,32(18):3191-3200.

[18]SeebunruengK,SantaladchaiyakitY,SrijaranaiS.Talanta,2015,132:769-774.

[19]ZhangPP,ShiZG,FengYQ.Talanta,2011,85(5):2581-2586.

[20]JiaS,RyuY,KwonSW,LeeJ.J.Chromatogr.A,2013,1282(5):1-10.

[21]MayaF,HorstkotteB,EstelaJM,VíctorC.Anal.Bioanal.Chem.,2012,404(3):909-917.

[22]CaoJP,LiuSH,BaiWW,ChenJ,XieQL.Anal.Lett.,2013,49(9):1342-1354.

[23]KamankeshM,MohammadiA,TehraniZM,FerdowsiR,HosseiniH.Talanta,2013,109:46-51.

[24]RanjbariE,BiparvaP,HadjmohammadiMR.Talanta,2012,89:117-123.

[25]HuangKJ,WeiCY,LiuWL,XieWZ,ZhangJF,WangW.J.Chromatogr.A,2009,1216(38):6636-6641.

[26]FarajzadehMA,DjozanD,BakhtiyariRF.Talanta,2010,81(4/5):1360-1367.

[27]López-DariasJ,Germán-HernándezM,PinoV,AfonsoAM.Talanta,2010,80(5):1611-1618.

[28]GaubeurI,AguirreMA,KovachevN,HidalgoM,CanalsA.Microchem.J.,2015,121:219-226.

[29]ChenH,ChenRW,LiSQ.J.Chromatogr.A,2010,1217(8):1244-1248.

[30]GuoL,LeeHK.J.Chromatogr.A,2011,1218(31):5040-5046.

[31]MajidiB,ShemiraniF.Talanta,2012,93(2):245-251.

[32]SeebunruengK,SantaladchaiyakitY,SrijaranaiS.Chemosphere,2014,103(5):51-58.

[33]CaldasSS,RombaldiC,AriasJLDO,MarubeLC,PrimelEG.Talanta,2016,146:676-688.

[34]WangY,ZhuCH,ZouXL,HuangLZ,YanD.Chin.J.Chromatogr.(王宇,朱成華,鄒曉莉,黃黎志,嚴(yán)冬.色譜),2013,31(11):1076-1080.

[35]ZhouX,YangYC,YeZX.Environ.Sci.Technol.(周新,楊迎春,葉芝祥.環(huán)境科學(xué)與技術(shù)),2015,38(5):90-94.

[36]LeongMI,HuangSD.J.Chromatogr.A,2008,1211(1/2):8-12.

[37]AsadollahiT,DadfarniaS,ShabaniAMH.Talanta,2010,82(1):208-212.

[38]SuhJH,LeeYY,LeeHJ,KangM,HurY,LeeSN,YangDH,HanSB.J.Pharm.Biomed.,2013,75:214-219.

[39]ZhouYW,HanLT,ChengJ,GuoF,ZhiXR,HuHL,ChenG.Anal.Bioanal.Chem.,2011,399(5):1901-1906.

[40]LiangP,LiuGJ,WangF,WangWT.J.Chromatogr.B,2013,926(5):62-67.

[41]MatsadiqG,HuHL,RenHB,ZhouYW,LiuL,ChengJ.J.Chromatogr.B,2011,879(22):2113-2118.

[42]Rodríguez-CaboT,RodríguezI,RamilM,CelaR.J.Chromatogr.A,2011,1218(38):6603-6611.

[43]SanagiMM,AbbasHH,WanAWI,Aboul-EnienHY.Food Chem.,2012,133(2):557-562.

[44]PengG,HeQ,Al-HamadaniSM,ZhouG,LiuM,ZhuH,ChenJH.Ecotoxicol.Environ.Saf.,2015,115:229-233.

[45]BiH,ZhengX,LunXW,MaXH,HouXW.J.Instrum.Anal.(畢歡,鄭鑫,倫小文,馬曉薇,侯曉虹.分析測(cè)試學(xué)報(bào)),2013,32(7):823-828.

[46]DingZQ,ZhangQY.Chin.J.Anal.Chem.(丁宗慶,張瓊瑤.分析化學(xué)),2010,38(10):1400-1404.

[47]JianYH,HuY,WangT,LiuJL,ZhangC,LiY.Chin.J.Anal.Chem.(翦英紅,胡艷,王婷,劉建林,張琛,李魚(yú).分析化學(xué)),2010,38(1):62-66.

[48]WangJC,ZhangHJ,ChenJP,ZhangL.Chin.J.Chromatogr.(王金成,張海軍,陳吉平,張玲.色譜),2014,32(9):913-918.

[49]XuLZ,LiXY,XianYP,HeMH,FangJ,HuangJF,GuoXD.J.Instrum.Anal.(許麗珠,李秀英,冼燕萍,何敏恒,方軍,黃金鳳,郭新東.分析測(cè)試學(xué)報(bào)),2015,34(8):923-927.

[50]WangY,ZouXL,ZhangWT,ZengHY,ZhangLF.Chin.J.Anal.Chem.(王宇,鄒曉莉,張文滔,曾紅燕,張龍飛.分析化學(xué)),2013,41(5):749-753.

[51]FarajzadehMA,BahramM,J?nssonJ?.Anal.Chim.Acta,2007,591(1):69-79.

[52]KocúrováL,BaloghIS,krlíkováJ,PostaJ,AndruchV.Talanta,2010,82(5):1958-1964.

[54]LenkaR,VasilA,BaloghIS,krlíkováJ.Talanta,2011,85(1):541-545.

[55]ZarubaS,VishnikinAB,AndruchV.Talanta,2016,149:110-116.

[56]BaloghIS,RusnákováL,krlíkováJ,KocúrováL,T?r?kM,AndruchV.Int.J.Environ.Anal.Chem.,2012,92(9):1059-1071.

[57]MelwankiMB,FuhMR.J.Chromatogr.A,2008,1198/1199:1-6.

[58]SunJZ,HeH,LiuSH.Chin.J.Chromatogr.(孫建芝,賀暉,劉書(shū)慧.色譜),2014,32(3):256-262.

[59]XiaoCQ,TangMQ,LiJ,YinCR,XiangGY,XuL.J.Chromatogr.B,2013,931(14):111-116.

[60]AlshanaU,ErtaN,G?G.Food Chem.,2015,181:1-8.

[61]FernándezE,VidalL,Martín-YergaD,BlancoMDC,CanalsA,Costa-GarcíaA.Talanta,2015,135:34-40.

[62]ShiH,XiaD,DengXQ,TanYM,SuXL,XieQJ,MaM.Chin.J.Anal.Chem.(石慧,夏丹,鄧曉慶,譚月明,蘇孝禮,謝青季,馬銘.分析化學(xué)),2013,41(9):1444-1448.

[63]LiuX,FuR,LiM,GuoLP,YangL.Chin.J.Anal.Chem.(劉心,付饒,李敏,郭黎平,楊麗.分析化學(xué)),2013,41(12):1919-1922.

[64]LiuY,ZhaoEC,ZhuWT,GaoHX,ZhouZQ.J.Chromatogr.A,2009,1216(6):885-891.

[65]VázquezMMP,VázquezPP,GaleraMM,GarcíaMDG.Anal.Chim.Acta,2012,748:20-27.

[66]López-GarcíaI,Vicente-MartínezY,Hernández-CórdobaM.Talanta,2013,110:46-52.

[67]ZhouQX,BaiHH,XieGH,XiaoJP.J.Chromatogr.A,2008,1188(2):148-153.

[68]ZhangYH,ZhangXL,ZhaoQY,ChenWJ,WangCQ,ChenAH,JiaoBN.Chin.J.Anal.Chem.(張耀海,張雪蓮,趙其陽(yáng),陳衛(wèi)軍,王成秋,陳愛(ài)華,焦必寧.分析化學(xué)),2014,42(10):1434-1440.

[69]ZhangYF,LeeHK.Anal.Chim.Acta,2012,750(11):120-126.

[70]DongSY,HuQ,YangZ,LiuR,HuangGQ,HuangTL.Microchem.J.,2013,110(9):221-226.

[71]MesaLBA,PadróJM,RetaM.Food Chem.,2013,141(3):1694-1701.

[72]GureA,LaraFJ,García-CampaaAM,MegersaN,Olmo-IruelaMD.Food Chem.,2015,170:348-353.

[73]EscuderoLB,MartinisEM,OlsinaRA,WuilloudRG.Food Chem.,2013,138(1):484-490.

[74]WangYP,SunY,XuB,LiXP,JinR,ZhangHQ,SongDQ.J.Chromatogr.A,2014,1373:9-16.

[75]LaiXW,RuanCQ,LiuRC,LiuC.Food Chem.,2014,161(6):317-322.

[76]RajabiM,AsemipourS,BarfiB,JamaliMR，BehzadM.J.Mol.Liq.,2014,194(6):166-171.

[77]WangYP,SunY,XuB,LiXP,WangXH,ZhangHQ,SongDQ.Anal.Chim.Acta,2015,888:67-74.

[78]LuWW,SunFS,DongJ,ShenY.J.Instrum.Anal.(盧委委,孫福生,董杰,沈英.分析測(cè)試學(xué)報(bào)),2010,29(11):1198-1202.

[79]HaoJY,LuoXL,TangZG,WangDJ.J.Instrum.Anal.(郝家勇,羅小玲,唐宗貴,王東健.分析測(cè)試學(xué)報(bào)),2010,29(11):1169-1172.

[80]ZhangJ,YiX,ZengYB,YeCX,PangM,LiL.J.Instrum.Anal.(張劍,易翔,曾延波,葉朝霞,龐明,李蕾.分析測(cè)試學(xué)報(bào)),2010,29(6):629-632.

[81]ChangAG,ZhouK,JiangJ,WuXY,ZhangZ.Environ.Chem.(常安剛,周凱,江靜,吳向陽(yáng),張禎.環(huán)境化學(xué)),2013,32(2):295-301.

[82]ZhengXY,HeLJ,ZhangKG,JiangXM,XiangGQ,LiuJP.J.Instrum.Anal.(鄭小焱,何麗君,張凱歌,江秀明,向國(guó)強(qiáng),劉建平.分析測(cè)試學(xué)報(bào)),2014,33(5):566-571.

[83]WangZB,GaoY,LiuY.Phys.Test.Chem.Anal.:Chem.Anal.(王志兵,高楊,劉洋.理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè)),2015,51(4):502-505.

[84]WuCQ,LeiJM,LiYL,WangYL,ChenDY,GongJ.Chin.J.Chromatogr.(吳翠琴,雷金妹,李韻靈,王韻靚,陳迪云,龔劍.色譜),2014,32(12):1362-1367.

[85]YangSP,GuoZF,LiuM,WangSL.Chin.J.Anal.Chem.(楊素萍,郭振福,劉敏,王素利.分析化學(xué)),2015,43(6):904-908.

[86]PanMJ,CaoQ,JingM,LiJY,ChenJW.Rock Miner.Anal.(潘閩君,曹茜,景明,李晉陽(yáng),陳家瑋.巖礦測(cè)試),2015,34(3):353-358.

[87]ZhangY,ZhaoQY,ZhangYH,JiaoBN.Food Sci.(張琰,趙其陽(yáng),張耀海,焦必寧.食品科學(xué)),2015,36(4):202-207.

[88]ZhangLY,YaoD,LiN,ZhangHQ,YiAM.Chin.J.Chromatogr.(張麗媛,姚笛,李娜,張寒琦,于愛(ài)民.色譜),2015,33(7):753-758.

[89]FarajzadehMA,KhoshmaramL.CLEAN-Soil,Air,Water,2015,43(1):51-58.

[90]FarajzadehMA,FeriduniB,MogaddamMRA.Talanta,2016,146:772-779.

[91]ZhouS,ChenHX,WuB,MaC,YeY.Microchim.Acta,2012,176(3):419-427.

[92]YaminiY,FarajiM,AdeliM.Microchim.Acta,2015,182(7):1491-1499.

[93]FengJJ,SunM,BuYN,LuoCN.Anal.Bioanal.Chem.,2015,407(23):7025-7035.

[94]WuQH,LiZ,WangC,WuCX,WangWX,WangZ.Food Anal.Method,2011,4(4):559-566.

[95]ZhangY,XuH.Food Anal.Method,2014,7(1):189-196.

[96]DaneshvandB,RaofieF.J.Iran Chem.Soc.,2015,12(7):1287-1292.

[97]SereshtiH,HeidariR,SamadiS.Food Chem.,2014,143:499-505.

[98]ShamsipurM,HashemiB.RSC Adv.,2015,5:20339-20345.

[99]MudiamMKR,ChauhanA,JainR,DhuriyaYK,SaxenaPN,KhannaVK.J.Chromatogr.B,2014,945/946:23-30.

[100]KamankeshM,MohammadiA,HosseiniH,TehraniZM.Meat Sci.,2015,103:61-67.

[101]YuanK,KangHN,YueZF,YangLH,LinL,WangXW,LuanTG.Anal.Chim.Acta,2015,866:41-47.

A Review on Dispersive Liquid-Liquid Microextraction Method

CAO Jiang-ping1,2*,DI Hong-wei1,2,ZHOU Ji-mei1,2,LIANG Yong-feng1,2,XIE Qi-long3

(1.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,NingxiaNormalUniversity,Guyuan756000,China;2.EngineeringandTechnologyResearchCenterofLiupanshanResources，NingxiaNormalUniversity,Guyuan756000,China;3.StateKeyLaboratoryofCoalConversion,InstituteofCoalChemistry,ChineseAcademyofSciences,Taiyuan030001,China)

Dispersiveliquid-liquidmicroextraction(DLLME)isanovelsamplepreparationtechnique,whichisbasedonthetraditionalliquid-liquidextraction.Inthepastfewyears,ithasalwaysgrabbedtheattentionofresearchersinthefieldofseparationandanalysisforthemeritofutilizationofμLlevelofextractionsolvent,anditalsoshowsasuperiorseparationefficiencyandastrongenrichmentability.Inthispaper,lowtoxicextractantsolventssuchlikelowdensitysolvent,auxiliarysolvent,backextractionsolventandionicliquid,andtherelevantmicroextractionmode,suchasutilizingself-madedevices,solventdemulsification,solidificationofafloatingorganicdrop,uxiliarysolventextraction,backextractionandionicliquidbasedDLLMEwerebrieflyreviewedaccordingtotheselectionofextractionsolvent.Intheend,extractioncharacteristicsofDLLMEcombinedwithotherextractiontechniqueslikeliquid-liquidextraction,solidphaseextraction,solid-phasemicroextraction,dispersivesolidphaseextraction,matrixsolidphasedispersionextraction,super-criticalextraction,ultrasonicassistedextractionwerealsobrieflyreviewed.

dispersiveliquid-liquidmicroextraction;extractionsolvent;review

2015-11-18；

2016-01-12

寧夏自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(NZ14275)；寧夏高等學(xué)?？茖W(xué)研究項(xiàng)目( 2016年)；寧夏師范學(xué)院科研項(xiàng)目(NXSFYB1646)

曹江平，助教，研究方向:分離科學(xué)與分離分析技術(shù)，Tel:0954-2079424，E-mail:jiangpingcao@126.com

doi:10.3969/j.issn.1004-4957.2016.07.025

O658.2；G353.11

A

1004-4957(2016)07-0913-09