吳鐘銘

（湖南省核工業(yè)地質(zhì)局中南三零六大隊(duì)實(shí)驗(yàn)室 湖南衡陽(yáng) 421009）

活性炭富集、TMK水相分光光度法測(cè)定金

吳鐘銘

（湖南省核工業(yè)地質(zhì)局中南三零六大隊(duì)實(shí)驗(yàn)室 湖南衡陽(yáng) 421009）

本文建立了活性炭富集、TMK水相分光光度法、測(cè)定巖石礦物中微量、常量金的系列分析方法。

活性炭富集；分光光度法；金的測(cè)定

前言

活性碳富集分離法：樣品采用王水—磷酸體系密閉溶礦，活性炭富集金并分離干擾元素及殘?jiān)?、灰化，提取?%（V/V）鹽酸溶液，按金含量的高底不等即可分別采用TMK水相分光光度法、TKM目視比色法（本文略述）測(cè)定。

TMK水相分光光度法：本法標(biāo)樣中加入不同量標(biāo)準(zhǔn)金樣的回收率平均為94.3%，標(biāo)準(zhǔn)金溶液回收率平均為98.4%，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.068，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.94%，平均相對(duì)誤差為1%。TMK水相分光光度法測(cè)定范圍5×10-7～1×10-54。

1 主要儀器與試劑

1.1 儀器

721分光光度計(jì)，上海分析儀器廠；活性碳動(dòng)態(tài)吸附柱布氏漏斗抽濾裝置。

1.2 試制

（1）金標(biāo)準(zhǔn)溶液：母液：100微克/毫升，10%（V/V）鹽酸介質(zhì)。

（2）工作液：0.4μg/ml，5%（V/V）鹽酸（含 0.1%H2O2）介質(zhì)；2μg/ml，介質(zhì)相同。

（3）混合劑：20%（W/V）氯化銨（NH4Cl），10%（W/V）EDTA（鈉鹽），40%（W/V）。

（4）檸檬酸三銨，40%（W/V）醋酸鈉（NaAc.3H2O），分別以 1：0.35：0.35：0.8 體積混勻，備用。

（5）硫代米蠻蚩酮（TMK）顯色液：0.02%（W/V）TMK 無(wú)水乙醇溶液；0.0014%（W/V）TMK 異戊醇溶液。

2 測(cè)定條件試驗(yàn)

2.1 顯色劑酸度試驗(yàn)

在含2μg的25μl比色管中，分別加入不同量混合劑和1+1鹽酸，測(cè)定其pH及吸光度，見表1～2。

可見pH在3～4之間，吸光度最大，本試驗(yàn)選用pH=3～4，加入混合劑2ml，1+1 鹽酸 0.55ml。

2.2 顯色劑用量試驗(yàn)

表1 混合劑用量試驗(yàn)（加入0.5ml鹽酸）

表2 1+1鹽酸用量試驗(yàn)（加入2ml混合劑）

按擬訂手續(xù)加入不同量的0.02%TMK乙醇溶液，搖勻，20min后測(cè)定其吸光度，見圖1（如表3）。

圖1 顯色劑用量度驗(yàn)

表3

由圖1可知選用0.4ml0.02%TMK已醇溶液最好。

2.3 絡(luò)合物的吸收光譜

按擬定條件，在不同波長(zhǎng)（nm）下測(cè)定吸光度，見圖2（如表4）。

由圖2可知，絡(luò)合物的吸收峰于548nm處，本試驗(yàn)選用548nm為測(cè)定波長(zhǎng)。

2.4 TMK-Au絡(luò)合物的穩(wěn)定性

圖2 絡(luò)合物的吸收波長(zhǎng)

表4

在上述擬定條件下，顯色后放置不同時(shí)間，測(cè)定吸光度，見圖3（如表5）。

圖3 TMK-Au絡(luò)合物的穩(wěn)定性

表5

由圖3可知，在避光的條件下，4h內(nèi)吸光度無(wú)明顯變化。

3 回收實(shí)驗(yàn)

3.1 標(biāo)樣中加入不同標(biāo)準(zhǔn)金的回收

在標(biāo)樣MCM-02（推薦值0.99×10-6）中加入不同量的標(biāo)準(zhǔn)金樣，按擬訂手續(xù)進(jìn)行回收實(shí)驗(yàn)，見表6。

表6 標(biāo)樣加標(biāo)準(zhǔn)金回收率

3.2 標(biāo)準(zhǔn)金的回收率

分取標(biāo)準(zhǔn)金液按擬定手續(xù)進(jìn)行回收率的測(cè)定，見表7。

表7 標(biāo)準(zhǔn)金的回收

4 方法精密度和準(zhǔn)確度

稱取數(shù)份MCM-02標(biāo)樣[2]（推薦值為0.99×10-6），按擬定手續(xù)進(jìn)行回收率的測(cè)定，詳見表8。

表8 方法精密度和準(zhǔn)確度

5 共存離子的影響

在100ml 15%王水中，加入2.0μg金，分別加入各種共存離子[1]，按擬定條件進(jìn)行顯色測(cè)定，測(cè)得吸光度，見表9。

表9 共存離子的干擾

由表9可知，上述共存離子量，對(duì)金的測(cè)定無(wú)明顯干擾。

6 分析手續(xù)

稱取10g試樣于瓷方舟中，置馬弗爐中，從低溫升至650℃灼燒2h，取出冷卻，轉(zhuǎn)入250ml聚碳酸酯溶樣瓶中，用水濕潤(rùn)，加1+1王水23ml，磷酸2ml，加蓋擰緊。放入沸水浴中加熱1h，取出冷卻。加水至80ml?；钚蕴縿?dòng)態(tài)吸附，用溫?zé)岬?%王水洗浴溶樣瓶和沉淀各5次。取下布氏漏斗。用5%鹽酸洗活性炭柱5次，溫水洗5次。抽干，將活性炭餅置于18ml瓷坩堝中，放入馬弗爐中低溫灰化，并升溫至650℃灼燒1h，取出坩堝冷卻，將灰份轉(zhuǎn)入10ml離心管中，用0.5ml 40%鹽酸3滴過氧化氫，在沸水浴上提取20min。取出，用水稀至10ml，搖勻，加入0.0014%TMK異戊醇0.8ml，振蕩2.5min，放置20min后（2%鹽酸介質(zhì)），進(jìn)行目視比色測(cè)定。當(dāng)目視比色超過標(biāo)準(zhǔn)系列時(shí)，既在原比色管中加入混合劑2ml，1+1鹽酸0.55ml，用無(wú)水乙醇稀至25ml，搖勻，加入0.4ml 0.02%TMK顯色劑，搖勻，20min后在721型分光光度計(jì)上，選用波長(zhǎng)548nm，用1cm比色皿，以試劑空白做參比，測(cè)定吸光度，作標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)出相關(guān)系數(shù)，求出含量。

目視比色標(biāo)準(zhǔn)系列：吸取標(biāo)準(zhǔn)金（0.4μg/ml）0.000μg、0.020μg、0.040μg、0.060μg、0.100μg、0.140μg、0.200μg、0.260μg、0.320μg、0.400μg、0.500μg、0.800μg、1.200μg于 25ml比色管中，加 5%鹽酸補(bǔ)至 3.2ml，加混合劑2ml，用水稀至10ml，搖勻，以下同分析手續(xù)；光度比色標(biāo)準(zhǔn)系列：吸取 金 標(biāo) 準(zhǔn) （2μg/ml）0.00μg；0.50μg；1.00μg；2.00μg；4.00μg；6.00μg；8.00μg；10.00μg于 25ml比色管中，加 2ml混合劑，用 2%鹽酸稀至 10ml，搖勻，以下同分析手續(xù)。

7 討論與結(jié)語(yǔ)

（1）TMK目視比色測(cè)金適用于8×10-7以下樣品。

（2）TMK絡(luò)合物穩(wěn)定性問題。在本試驗(yàn)中，顯色4h內(nèi)吸光度無(wú)明顯變化。

（3）火焰原子吸收法中，采用鹽酸、過氧化氫提取，2%（V/V）鹽酸介質(zhì)測(cè)定（系列2），適用于TMK目視比色制取后的高含量金的試液連續(xù)測(cè)定。王水氯化鈉提取，5%（V/V）鹽酸介質(zhì)測(cè)定（系列1），適用于高含量金的單獨(dú)分析。

[1]薛 光.金的分析化學(xué)[J].宇航出版社，1990（04）.

[2]金銀地質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)參考樣品測(cè)定方法匯編.冶金工業(yè)部地質(zhì)研究所編，1983.

P575.3

A

1004-7344（2016）08-0180-02

2016-3-1

吳鐘銘（1967-），男，工程師，本科，主要從事地質(zhì)礦產(chǎn)分析工作。