李善良
(廣東科悅新材料有限公司,廣東 廣州 510730)
氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)熱塑性彈性體(TPE)具有較好的回彈性,無(wú)需硫化即可成型加工,安全環(huán)保,是一種理想的密封材料[1-2]。本工作研究不同因素對(duì)SEBS/聚丙烯(PP)TPE壓縮永久變形性能的影響,以期為制備優(yōu)質(zhì)密封材料提供理論參考。
SEBS,牌號(hào)6151,臺(tái)橡(上海)實(shí)業(yè)有限公司產(chǎn)品;PP,牌號(hào)T30S,中國(guó)石油獨(dú)山子石化公司產(chǎn)品;石蠟油,臺(tái)塑石化股份有限公司產(chǎn)品;活性碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣和輕質(zhì)碳酸鈣,廣東強(qiáng)大化工有限公司產(chǎn)品;乙烯丙烯酸樹(shù)脂,杜邦公司產(chǎn)品;防老劑1010和防老劑168,中國(guó)臺(tái)灣雙鍵化工有限公司產(chǎn)品。
Y2-112M-4型雙螺桿擠出機(jī),南京奧宇機(jī)械有限公司產(chǎn)品;C110AB78型注塑機(jī),臺(tái)富機(jī)械有限公司產(chǎn)品;HLX-AC型邵氏硬度計(jì),上海六菱儀器廠產(chǎn)品;CMT4104型微型控制電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī),美特斯工業(yè)系統(tǒng)(中國(guó))有限公司產(chǎn)品。
將生膠和其他填料按配方比例加入高速混合機(jī)共混1 min,采用雙螺桿擠出機(jī)制備SEBS/PP TPE,螺桿溫度為210 ℃,轉(zhuǎn)速為300 r min-1。
邵爾A型硬度按照GB/T 531.1—2008《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓入硬度試驗(yàn)方法 第1部分:邵氏硬度計(jì)法(邵爾硬度)》進(jìn)行測(cè)試;拉伸性能按照GB/T 528—2009《硫化橡膠或熱塑性橡膠 拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)試,拉伸速率為500 mm min-1;壓縮永久變形按照GB/T 7759.1—2015《硫化橡膠或熱塑性橡膠 壓縮永久變形的測(cè)定 第1部分:在常溫及高溫條件下》進(jìn)行測(cè)試。
SEBS/PP并用比對(duì)TPE性能的影響如圖1所示。試驗(yàn)配方為:SEBS/PP 100,石蠟油 100,防老劑1010 0.1,防老劑168 0.2。
圖1 SEBS/PP并用比對(duì)TPE性能的影響
從圖1可以看出,隨著SEBS/PP并用比減小,TPE的邵爾A型硬度和壓縮永久變形均增大。當(dāng)PP用量較小時(shí),PP為分散相,SEBS為連續(xù)相,SEBS對(duì)TPE的壓縮永久變形起主導(dǎo)作用;當(dāng)PP用量超過(guò)25份后,TPE的壓縮永久變形迅速增大,這是因?yàn)殡S著PP用量增大,PP由分散相變?yōu)檫B續(xù)相,壓縮不可逆性變大,導(dǎo)致TPE的壓縮永久變形迅速增大。
石蠟油用量對(duì)TPE性能的影響如圖2所示。試驗(yàn)配方為:SEBS/PP 70/30,防老劑1010 0.1,防老劑168 0.2,石蠟油 變量。
圖2 石蠟油用量對(duì)TPE性能的影響
從圖2可以看出:SEBS的相對(duì)分子質(zhì)量較大,塑化困難,當(dāng)石蠟油用量較小時(shí),SEBS塑化不充分,鏈段運(yùn)動(dòng)困難,TPE拉伸強(qiáng)度較小,壓縮永久變形較大;隨著石蠟油用量增大,SEBS分子易于運(yùn)動(dòng),鏈段形變恢復(fù)加快,TPE壓縮永久變形減??;當(dāng)石蠟油的用量為70份時(shí),TPE的拉伸強(qiáng)度最大,壓縮永久變形最小。當(dāng)石蠟油的用量超過(guò)70份,SEBS分子間作用力減弱,鏈段之間易發(fā)生相對(duì)滑移,形變不能完全恢復(fù),TPE的壓縮永久變形增大,拉伸強(qiáng)度減小。
活性碳酸鈣用量對(duì)TPE性能的影響如圖3所示。試驗(yàn)配方為:SEBS/PP 70/30,石蠟油 90,防老劑1010 0.1,防老劑168 0.2,活性碳酸鈣 變量。
從圖3可以看出,隨著活性碳酸鈣用量增大,TPE的拉伸強(qiáng)度和壓縮永久變形均減小。這是因?yàn)榛钚蕴妓徕}與體系不相容,導(dǎo)致膠體與活性碳酸鈣的表面結(jié)合較差,在拉伸過(guò)程中,容易破壞。同時(shí)活性碳酸鈣為無(wú)機(jī)填料,不會(huì)被壓縮,在TPE中起到支撐作用,減少SEBS鏈段的滑移,減小不可逆形變,使TPE的壓縮永久變形減小。
圖3 活性碳酸鈣用量對(duì)TPE性能的影響
填充20份3種不同種類(lèi)碳酸鈣的TPE壓縮永久變形分別為:活性碳酸鈣 20.7%,重質(zhì)碳酸鈣 19.8%,輕質(zhì)碳酸鈣 17.3%??梢钥闯?,加入輕質(zhì)碳酸鈣TPE的壓縮永久變形最小,加入活性碳酸鈣TPE的壓縮永久變形最大。這是因?yàn)榻?jīng)過(guò)表面處理的活性碳酸鈣的堆砌體積最小,重質(zhì)碳酸鈣次之,而輕質(zhì)碳酸鈣最大。當(dāng)用量相同時(shí),輕質(zhì)碳酸鈣在TPE中的體積較大,起到更好的支撐作用,有效減少SEBS分子間的相對(duì)滑移,使TPE的壓縮永久變形較小。
乙烯丙烯酸樹(shù)脂用量對(duì)TPE壓縮永久變形的影響如圖4所示。試驗(yàn)配方為:SEBS/PP 70/30,石蠟油 90,活性碳酸鈣 10,防老劑1010 0.1,防老劑168 0.2,乙烯丙烯酸樹(shù)脂 變量。
從圖4看出,隨著乙烯丙烯酸樹(shù)脂用量的增大,TPE的壓縮永久變形先減小后增大,當(dāng)乙烯丙烯酸樹(shù)脂用量為3份時(shí),其壓縮永久變形最小。這是因?yàn)橐蚁┍┧針?shù)脂中的羧基與活性碳酸鈣表面極性基團(tuán)反應(yīng),使其與碳酸鈣結(jié)合,減少了SEBS鏈段滑移,起到了更好的支撐作用,TPE的壓縮永久變形減?。挥捎谝蚁┍┧針?shù)脂為熱塑性材料,壓縮過(guò)程中發(fā)生不可逆形變,其用量過(guò)大后,導(dǎo)致TPE的壓縮永久變形增大。
圖4 乙烯丙烯酸樹(shù)脂用量對(duì)TPE壓縮永久變形的影響
(1)隨著SEBS/PP并用比增大,TPE的壓縮永久變形增大。
(2)石蠟油的用量為70份時(shí),TPE的壓縮永久變形最小。
(3)隨著活性碳酸鈣用量增大,TPE的壓縮永久變形減小。輕質(zhì)碳酸鈣對(duì)TPE的壓縮永久變形性能改善效果最好。
(4)乙烯丙烯酸樹(shù)脂與碳酸鈣的結(jié)合可減小TPE的壓縮永久變形,當(dāng)乙烯丙烯酸樹(shù)脂用量為3份時(shí),TPE的壓縮永久變形最小。