王會平，張鴻波，王云婷，阮興福

(1.黑龍江科技大學(xué)礦業(yè)工程學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 150027；2.中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，北京 100083)

含煤系高嶺土煤泥的沉降實(shí)驗(yàn)研究

王會平1，張鴻波1，王云婷2，阮興福1

(1.黑龍江科技大學(xué)礦業(yè)工程學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 150027；2.中國礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，北京 100083)

摘要：根據(jù)煤系高嶺土煤泥的礦物組成和性質(zhì)分析，對影響沉降的因素進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果表明：煤泥中含有大量黏土類礦物，粒度較細(xì)，<0.045mm含量可達(dá)41.50%，灰分為50.35%，對影響沉降因素的分析可知，凝聚劑與絮凝劑配合使用，有機(jī)藥劑采用APAM，無機(jī)藥劑為CaCl2，用量為每噸干煤泥加入CaCl240kg/t、APAM200g/t，其沉降效果較好；試驗(yàn)中樣品在pH 值由酸性調(diào)整為弱堿性至堿性條件下，沉降速度加快，加入凝聚劑后，煤泥水中的陽離子濃度增加使電動(dòng)電位降低，煤泥水硬度增加，煤系高嶺土煤泥的沉降效果得到明顯改善。

關(guān)鍵詞：煤系高嶺土；沉降；絮凝；凝聚

對于采用濕法分選的選煤廠來說，經(jīng)重選作業(yè)后會產(chǎn)生大量的煤泥水，煤泥水系統(tǒng)是實(shí)現(xiàn)洗水閉路循環(huán)的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。煤泥水系統(tǒng)運(yùn)行狀況的好壞直接影響到分選設(shè)備的分選效果、重介質(zhì)消耗等指標(biāo)。當(dāng)煤泥水系統(tǒng)嚴(yán)重惡化時(shí)，會導(dǎo)致整個(gè)選煤系統(tǒng)無法正常運(yùn)行甚至停產(chǎn)[1-2]。許多學(xué)者都對煤泥水進(jìn)行研究，分析影響煤泥水沉降的因素。蓋春燕對高泥化煤泥水特性與處理工藝進(jìn)行研究，認(rèn)為藥劑種類和用量等因素對煤泥水沉降影響較大[2]；張明青等分析了煤泥水中Ca2+濃度、水質(zhì)硬度和黏土類型對煤泥水絮凝沉降的影響[3，5-6]；SABAH.E等對選煤廠尾礦的絮凝效果進(jìn)行評價(jià)[4]。對含有煤系高嶺土煤泥水的沉降分析，相關(guān)文獻(xiàn)資料較少。高嶺土質(zhì)軟、極易分散于水中，形成粒度極細(xì)的顆粒，并且長期保持懸浮狀態(tài)，導(dǎo)致煤系高嶺土型煤泥水極難沉降、極難處理。本文從含煤系高嶺土煤泥性質(zhì)的分析入手，對影響煤系高嶺土煤泥的沉降因素進(jìn)行研究，以期對選煤廠中含煤系高嶺土煤泥水的試驗(yàn)和處理方法提供參考。

1試驗(yàn)

1.1試驗(yàn)材料與試劑

1)試樣的獲得與制備。試驗(yàn)用煤樣來源為淮南某煤礦，經(jīng)化驗(yàn)得原煤灰分為25.71%，通過篩分取-0.5mm煤泥進(jìn)行浮選，浮選后煤泥精礦灰分為9.78%，尾礦灰分為32.20%。對浮選尾礦經(jīng)過濾、干燥后，配制20g/L濃度的煤泥水。

2)試驗(yàn)藥劑。試驗(yàn)借鑒文獻(xiàn)[2]中使用的藥劑，將不同的凝聚劑和絮凝劑配合使用，確定能夠使煤系高嶺土煤泥沉降效果較好的凝聚劑和絮凝劑種類和用量。試驗(yàn)中選用有機(jī)絮凝劑藥劑為陰離子聚丙烯酰胺(APAM)，非離子聚丙烯酰胺(NPAM)，陽離子聚丙烯酰胺(CPAM1(WM800，+30%))，陽離子聚丙烯酰胺(CPAM2(MW800，+5%)，聚氧化乙烯(PEO)，聚丙烯酸鈉，殼聚糖；所配藥劑濃度均為0.1%。無機(jī)凝聚劑為氯化鈣、聚合氯化鋁、氫氧化鈣、明礬；所配藥劑的濃度為0.1g/mL，藥劑為分析純。

1.2試驗(yàn)方法

1)煤泥礦物組成與性質(zhì)分析。取少量干燥后的浮選尾礦磨至-0.074mm以下，采用X射線衍射(XRD)和X射線熒光光譜(XRF)對煤泥進(jìn)行分析檢測，確定其礦物組成和化學(xué)成分。

2) 粒度組成與灰分。試驗(yàn)對浮選尾礦采用濕法篩分，篩分過程按照《煤炭篩分試驗(yàn)方法(GB/T477-2008)》執(zhí)行，采用標(biāo)準(zhǔn)套篩，并測定各粒級的灰分。

3)影響沉降因素分析。對煤泥水進(jìn)行自然沉降和絮凝沉降試驗(yàn)。觀察在自然沉降條件下煤泥水的沉降情況，同時(shí)對試樣進(jìn)行絮凝沉降試驗(yàn)。對不同pH值條件下的煤泥水進(jìn)行試驗(yàn)，分析煤泥水的沉降效果。試驗(yàn)采用JS94G+微電泳儀測煤泥水的電動(dòng)電位，測得樣品在未加任何藥劑煤泥的電動(dòng)電位與添加藥劑后煤泥的電動(dòng)電位的對比。

4)煤泥水上清液濁度分析。煤泥水上清液濁度分析采用實(shí)驗(yàn)室用濁度儀進(jìn)行測定。

2結(jié)果與討論

2.1煤泥物相與成分分析

對煤泥樣品進(jìn)行礦物組成分析與化學(xué)元素分析，其結(jié)果見圖1、表1。

圖1　試樣的XRD圖譜

化學(xué)元素SiO2Al2O3Fe2O3MgOK2ONa2OTiO2CaO含量/%58.0518.891.762.043.440.510.350.24

由圖1可知煤泥中主要的礦物是高嶺石、蒙脫石、伊利石、伊蒙混層，還有少量的白云石和黃鐵礦。高嶺石和蒙脫石是煤泥水中存在的主要黏土礦物，遇水極易分散成微細(xì)顆粒，該顆粒比表面積大、親水性強(qiáng)、表面電負(fù)性強(qiáng)，因而顆粒間的靜電斥力大，并在煤泥水中形成穩(wěn)定的分散懸浮體系，使煤泥水處理變得復(fù)雜，難于脫水、沉降[5]。

2.2煤泥粒度組成分析

對樣品進(jìn)行粒度組成分析，結(jié)果見表2。

由表2可知，<0.045mm的細(xì)粒煤泥占41.50%，灰分為50.35%，并且隨著粒度的減小，灰分逐漸變大。而浮選尾礦的灰分為32.20%，灰分較低，說明煤泥中的高灰細(xì)泥以極細(xì)顆粒懸浮于煤泥水中，形成細(xì)泥覆蓋，造成低灰分的煤粒沒有被浮選，導(dǎo)致一部分精煤仍存在于煤泥水中[9]。而細(xì)粒煤泥含量高對煤泥水影響較大，能使煤泥水的許多性質(zhì)發(fā)生急劇變化，不利于煤泥水澄清處理作業(yè)。

2.3藥劑對煤泥沉降的影響

2.3.1凝聚劑種類對煤泥沉降的影響

試驗(yàn)中在不添加任何藥劑自然沉降條件下，所配置的煤泥水在靜止放置48h后，用肉眼觀察，量筒上部分有少量固體物質(zhì)下沉，但煤泥水表面仍然有微細(xì)顆粒懸浮在溶液中，自然沉降效果較差。選用不同的無機(jī)凝聚劑(氯化鈣、聚合氯化鋁、氯化鐵、氫氧化鈣、明礬)和所配制的陰離子聚丙烯酰胺APAM配合，藥劑用量為無機(jī)藥劑40kg/t，有機(jī)藥劑125g/t。綜合考慮凝聚劑種類對該種煤泥水沉降的影響。結(jié)果見圖2。

表2　煤泥的粒度組成

圖2　不同凝聚劑對煤泥沉降的影響

由圖2可以看出，與聚丙烯酰胺聯(lián)合用藥時(shí)，靜止后30s內(nèi)，CaCl2較其他無機(jī)凝聚劑沉降速度快，上清液較澄清，說明與聚丙烯酰胺聯(lián)合用藥時(shí)，CaCl2的效果較好。

2.3.2CaCl2與絮凝劑的聯(lián)合用藥效果試驗(yàn)

試驗(yàn)中選用不同的絮凝劑(陰離子聚丙烯酰胺(APAM)，聚氧化乙烯(PEO)，非離子聚丙烯酰胺(NPAM)，陽離子聚丙烯酰胺(CPAM1，MW800)，陽離子聚丙烯酰胺(CPAM2，WM800)，殼聚糖，聚丙烯酸鈉)與CaCl2配合使用，藥劑用量為CaCl240kg/t，有機(jī)絮凝劑用量為125g/t。觀察絮凝劑種類對煤系高嶺土煤泥沉降效果的影響。結(jié)果見圖3。

由圖3可知，在相同的20g/L的煤泥水濃度和在各藥劑適宜用量的情況下，各藥劑的絮凝效果不同，與其他絮凝劑相比，APAM具有最佳絮凝沉降效果，沉降速度較快和上層澄清液濁度最??；分子量MW為800，水解度為30%的陽離子聚丙烯酰胺CPAM1具有最快的沉降速度；沉降時(shí)間延長后APAM、聚氧化乙烯和殼聚糖具有較好的壓實(shí)程度。因此，與氯化鈣配合使用沉降效果較好的為APAM。

2.3.3藥劑用量試驗(yàn)

通過上述兩組試驗(yàn)確定沉降效果較好的藥劑為氯化鈣和有機(jī)絮凝劑APAM配合使用，應(yīng)對在不同藥劑用量情況下煤泥沉降的效果進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果見表3。

圖3　不同絮凝劑種類對煤泥沉降的影響

表3　藥劑用量不同時(shí)對煤泥沉降的影響

由表3可知，兩種藥劑配合使用時(shí)，藥劑用量不同，絮凝效果也不同。其中，兩種藥劑配合使用藥劑用量不同時(shí)，澄清層高度在30s內(nèi)有一定差別，但相差不大，而上清液的澄清度相差較大，特別是CaCl2用量為40kg/t時(shí)，上清液澄清度較高，而APAM用量為200g/t時(shí)，上清液澄清度最好。實(shí)際生產(chǎn)中，由網(wǎng)絡(luò)所查數(shù)據(jù)，無水CaCl2價(jià)格為1200元/t，APAM價(jià)格為8000～13000元/t，根據(jù)該試驗(yàn)中藥劑用量得處理每噸干煤泥所花費(fèi)CaCl24.8元，APAM1.2～1.95元。因此，綜合考慮絮凝效果和實(shí)際生產(chǎn)中藥劑消耗產(chǎn)生的費(fèi)用，認(rèn)為CaCl2用量為40kg/t、APAM用量為200g/t時(shí)絮凝沉降效果較好。

2.4pH值對煤泥水絮凝沉降的影響

試驗(yàn)用pH 試紙測得煤泥水和試驗(yàn)用水的pH值均為5.6，呈酸性。不加NaOH溶液的煤泥水，自然沉降速度相對較慢，濁度較高，壓實(shí)程度較差。試驗(yàn)中加入凝聚劑和絮凝劑后，再加入2mL的NaOH溶液的煤泥水，煤泥水的沉降速度明顯增快，濁度顯著降低，壓實(shí)程度提高。而在加入4mL的NaOH溶液的煤泥水中，pH值為8.5，當(dāng)加入NaOH溶液搖晃后，不加CaCl2和APAM，煤泥水能夠迅速的自然沉降。由此可知，對于該種煤泥水及使用CaCl2和APAM混凝時(shí)，隨著煤泥水pH值增大，對沉降越有利。而對實(shí)際的現(xiàn)場生產(chǎn)來說，pH值為8.5的煤泥水堿性強(qiáng)，對設(shè)備的腐蝕也會有較大影響，同時(shí)pH值直接影響顆粒表面電性、電荷密度及藥劑的使用情況等，因此應(yīng)該根據(jù)現(xiàn)場實(shí)際生產(chǎn)用水進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié)，即滿足實(shí)際生產(chǎn)需求，又能夠調(diào)節(jié)煤泥水的沉降效果[1]。

2.5水質(zhì)硬度對煤系高嶺土煤泥沉降效果的影響

通過試驗(yàn)結(jié)果分析可知，試驗(yàn)中添加氯化鈣40kg/t后，煤泥的沉降效果較好，用JS94G+微電泳儀測煤泥水的電動(dòng)電位，電動(dòng)電位值由原本未加藥劑時(shí)的-20.35mV降低到-8.9mV。這是由于煤泥水中添加適量的陽離子，如鈣離子，鎂離子，鋁離子后，可中和煤泥中高灰細(xì)泥表面的負(fù)電荷，降低電動(dòng)電位，使煤泥顆粒間斥力減小，再添加適量絮凝劑后，煤泥沉降效果會明顯改善[6-8]。

3結(jié)論

1)對含煤系高嶺土煤泥進(jìn)行XRD分析、XRF分析和篩分分析可知，煤泥中含有大量的黏土類礦物，粒度較細(xì)，<0.045mm含量可達(dá)41.50%，灰分為50.35%，這些礦物在水中極易泥化，分散懸浮于煤泥水中，對煤泥水處理系統(tǒng)產(chǎn)生較大影響。

2)由煤泥水的絮凝試驗(yàn)可知，有機(jī)藥劑絮凝效果較好的為APAM；無機(jī)藥劑絮凝效果較好的為CaCl2。用量試驗(yàn)可知，CaCl2和APAM用量分別為40kg/t、APAM用量為200g/t時(shí)，煤泥的沉降效果較好。

3)試驗(yàn)中將該含煤系高嶺土煤泥在pH 值由酸性調(diào)整為弱堿性至堿性條件下，沉降效果有明顯改善，同時(shí)加入凝聚劑后，煤泥水中的陽離子濃度增加，電動(dòng)電位降低，煤泥水的硬度增加，進(jìn)一步促進(jìn)了含煤系高嶺土煤泥的沉降。

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Experimental study on sedimentation of coal slime- bearing kaolin

WANG Hui-ping1，ZHANG Hong-bo1，WANG Yun-ting2，RUAN Xing-fu1

(1.College of Mineral Engineering，Heilongjiang University of Science and Technology，Harbin 150027，China；2.School of Chemical and Environmental Engineering，China University of Mining and Technology(Beijing)，Beijing 100083，China)

Abstract:Based on the mineral composition and properties of coal slime- bearing kaolin，factors affecting sedimentation have been tested.The results show that coal slime contain a large amounts of clay minerals，finer particles，yield of <0.045mm is 41.50%，ash is 50.35%.Factors affecting sedimentation analyze that coagulants and flocculants have been used in conjunction with APAM and CaCl2，the dosage of is CaCl240kg/t ，APAM is 200g/t，respectively.By adjusting the pH from acidic to alkaline slightly to alkaline conditions，sedimentation velocity of coal slime water accelerate.After adding coagulant，increasing cation concentration，decreasing electric potential，increasing coal slime water hardness，the sedimentation of coal slime-bearing kaolin have been improved.

Key words：coal slime-bearing kaolin；sedimentation；flocculation；coagulation

收稿日期：2016-02-16

基金項(xiàng)目：普通高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金資助(編號：20131204)；黑龍江省博士后科研啟動(dòng)基金資助(編號：LBH-Q13142)；哈爾濱市科技創(chuàng)新人才研究專項(xiàng)資金資助(編號：RFQXJ085)

作者簡介：王會平(1979-)，女，黑龍江肇東人，漢族，講師，碩士學(xué)位，從事潔凈煤技術(shù)、礦物分選方面的教學(xué)與研究。E-mail：515186947@qq.com。

中圖分類號：TD94

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A

文章編號：1004-4051(2016)06-0114-04