蔡金玲（貴州交通職業(yè)技術(shù)學(xué)院，貴州 貴陽 551400）

?

鋁廠二次利用水中氨氮和磷的去除研究

蔡金玲
（貴州交通職業(yè)技術(shù)學(xué)院，貴州 貴陽 551400）

摘 要：氮、磷的存在通常被認(rèn)為會造成水質(zhì)的富營養(yǎng)化。氨氮在地表水中如果較高，會導(dǎo)致對水生生物有毒，主要是由于水中非離子氨（NH3）造成的。本文結(jié)合貴州鋁廠在污水零排放前后的水質(zhì)情況，主要分析了二次利用水中氨氮和磷的主要去除途徑、原理及氮、磷走勢對二次利用水系統(tǒng)的影響。

關(guān)鍵詞：氨氮；磷；去除

Abstract:The presence of nitrogen and phosphorus is generally believed to result in the eutrophication of water quality. In the surface water if there is a higher ammonia nitrogen， can cause toxic to aquatic organisms， toxicity is mainly caused by the water ammonia（NH3）. In this paper， combining with the development of Guizhou aluminum plant in before and after the zero discharge of sewage water quality， the main analysis of the reclaimed water ammonia nitrogen and phosphorus mainly removal approach， principle of nitrogen and phosphorus， and the trend of reclaimed water system influence.

Keywords:Ammonia nitrogen； phosphorus； remove

1 概述

氮、磷的存在通常被認(rèn)為會造成水質(zhì)的富營養(yǎng)化。氨氮是氮在水相中的主要形態(tài)，水相中的氨氮以非離子氨（NH3）和離子氨（NH4+）兩種形式存在，隨著水體pH值的變化，NH3和NH4+相互轉(zhuǎn)化，兩者處于平衡狀態(tài)，轉(zhuǎn)換關(guān)系如下式：

氨氮在地表水如果較高，會對水生生物有毒，這主要是由于水中非離子氨（NH3）造成的。如果水體中的氮過量則成為污染因子。氨在0.5mg/L時，即能對水生生物，尤其是魚類造成毒害，妨礙魚腮的氧傳遞，為此我國《地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3838）對II類地面水規(guī)定非離子氨氮不得大于0.02mg/L。氨氮是高耗氧性物質(zhì)，水體中過量氨氮等存在易使藻類大量繁殖、富集，大量消耗水中的溶解氧，引起水體發(fā)臭。氨氮的存在還會使得供水管線尤其是給水管網(wǎng)中極易繁殖微生物，形成生物膜腐蝕管道。

磷作為一種無機(jī)營養(yǎng)物質(zhì)，和氨氮一樣造成水質(zhì)的富營養(yǎng)化。此外，在對冷卻水的水質(zhì)穩(wěn)定處理公式，往往添加磷酸鹽或其他磷試劑。由于溫度、停留時間、微生物、氧化等影響物質(zhì)，磷試劑將部分水解為正磷酸鹽，PO43-存在水，分解率隨冷卻水的停留時間不同，大約為10%～40%。當(dāng)水的pH值較高，水中Ca2+濃度較大，PO43-與Ca2+生成溶解度僅0.lmg/L磷酸鈣沉淀，附著在換熱表面磷酸鈣沉淀的形成，增加了磷試劑在循環(huán)水系統(tǒng)中，應(yīng)特別注意對鈣磷酸鈣垢的形成問題。其反應(yīng)如下：

2 鋁廠二次利用水水質(zhì)現(xiàn)狀

前面的概述中已分析了氮磷對水質(zhì)富營養(yǎng)化的危害，也即影響對水質(zhì)的生物穩(wěn)定。本文結(jié)合貴州鋁廠在污水零排放前后的水質(zhì)情況，主要分析了二次利用水中氨氮和磷的主要去除途徑、原理及氮、磷走勢對二次利用水系統(tǒng)的影響。

圖1 氧化鋁二次利用水氨氮走勢圖

圖2 氧化鋁二次利用水氨氮走勢圖

二次利用水氨氮和磷的主要來源于工藝流程中的含氮物質(zhì)、含磷藥劑的使用和生活污水中的人體排泄物等。在水體中含量過高會引起水質(zhì)富營養(yǎng)化。

表1 二次利用水含磷示意表

鋁廠二次利用水中氮的含量均在5mg/L以下。圖1和圖2表示了水中氨氮的走勢：在2006年4月全廠零排放之前，東西片區(qū)二次利用水氨氮均有上升的趨勢，在2006年4月零排放全面實施后氨氮開始降低后逐步穩(wěn)定。

表1是鋁廠二次利用水中磷的含量，可見磷在二次利用水中含量是比較低的。此程度由于含磷不足而造成了水質(zhì)的富營養(yǎng)化。

3 鋁廠二次利用水中氨氮和磷的主要去除途徑及原理

3.1 鋁廠二次利用水中氨氮主要去除途徑及原理

鋁廠二次利用水氨氮的去除主要有以下途徑：冷卻塔的吹脫作用和pH對氨氮的影響。

水中的氨氮多以游離氨（NH3）和離子氨（NH4+）兩種形式存在，兩者并保持平衡。平衡關(guān)系為：NH＋HO→NH+

324＋OH-

這一平衡受pH的影響。pH升高，平衡向左移動，游離氨所占的比例增大。在不同的pH和水溫條件下，氨離子與游離氨所占總氨氮的摩爾分?jǐn)?shù)如圖3所示。

由圖3可知，pH大于7時，水中氨氮主要以游離氨的狀態(tài)存在，而當(dāng)pH大于11時，游離氨摩爾分?jǐn)?shù)大約在90%以上。

游離氨易于從水中逸出，在冷卻塔中水得到曝氣吹脫，如水的pH升高，則可促使氨從水中逸出。這在冷卻塔中完全可以做到。氧化鋁二次利用水pH一般均在11～12甚至以上的情況，水中氨氣也可以安全逸出。

影響冷卻塔中氨去除效率的因素有：

pH：氨氣脫除效果隨pH上升而提高，但提高到10.5以上，去除率提高緩慢。

水溫：水溫升高，氨氣去除率也隨之增大。

水力荷率：布水必須以水滴狀態(tài)下落，若以水膜狀態(tài)下落，脫氨效果不佳。

氣液比：當(dāng)填料高度在6m以上時，氣液比宜為2200～2300，空氣流速的上限宜為1600m/min。

吹脫工藝對COD、BOD、SS和濁度等均有部分去除效果，COD去除率約為25%～50%，BOD去除率約為65%，SS去除率約為50%，濁度去除率約為90%。

3.2 磷的去除途徑及原理

二次利用水中的磷主要來源來自于生產(chǎn)工藝中含磷藥劑的投加、生活污水的匯入等，廢水中的磷一般以正磷酸鹽、聚磷酸鹽和有機(jī)磷形態(tài)出現(xiàn)，其中以正磷酸鹽和聚磷酸鹽占絕大部分，磷可以在有機(jī)磷和無機(jī)磷、可溶性磷和不可溶性磷之間互相轉(zhuǎn)換，但價態(tài)不發(fā)生改變。除磷效果較好的方法是化學(xué)沉淀法和生物法。對于貴鋁廢水，因磷含量相對不高且磷不作為主要敏感指標(biāo)對待，故實施簡便的化學(xué)法應(yīng)為首選。

化學(xué)沉淀法是指用試劑與污水中的含磷化合物反應(yīng)，生成化學(xué)沉淀，達(dá)到除磷的目的?；瘜W(xué)沉淀法采用的化學(xué)試劑一般為鐵鹽（含亞鐵鹽）、鋁鹽、石灰及鋁鐵聚合物等。

①鋁鹽除磷

因各水處理系統(tǒng)都采用PAC作為混凝藥劑，而歷來的試驗和實際應(yīng)用中PAC對磷的去除效果都非常明顯，鋁鹽除磷的反應(yīng)方程式如下：

從上述反應(yīng)式可看出，除磷時n（Al3+）： n（PO43-）=1∶1，如果適當(dāng)調(diào)節(jié)污水pH值，實際能獲得與其理論關(guān)系一致的結(jié)果。實踐中，在不適合過濾和調(diào)節(jié)pH值的場合，需投加過量鋁，以利于除磷。

鋁鹽除磷的原理一般認(rèn)為是當(dāng)鋁鹽分散于水體時，一方面Al3+與PO反應(yīng)，同時，Al3+先水解生成單核絡(luò)合物Al（OH）2+、Al（OH）2+及AlO2-等，單核絡(luò)合物通過碰撞進(jìn)一步縮合，從而形成一系列多核絡(luò)合物（n＞1，m≤3n），這些鋁的多核絡(luò)合物往往具有較高的正電荷和比表面積，能迅速吸附水體中帶負(fù)電荷的雜質(zhì)，中和膠體電荷、壓縮雙電層及降低膠體ξ電位，促進(jìn)膠體和懸浮物等快速脫穩(wěn)、凝聚和沉淀，表現(xiàn)出良好的除磷效果。鋁鹽適用pH值宜為5.0～8.0，理想pH值為5.8～6.9，最佳pH值為6.32。

圖3 不同pH和水溫下氨氮成分圖

據(jù)此，可以應(yīng)用PAC作為熱電廠和東片區(qū)二次利用水除磷。

②鐵鹽除磷

鐵鹽除磷的反應(yīng)方程式可表示如下：

主反應(yīng)：

Fe3+＋PO43－→FePO4↓

Fe2+＋PO43－→Fe3（PO4）2↓

副反應(yīng)：

Fe3++HCO3-→Fe（OH）3↓+CO2

鐵鹽除磷的化學(xué)反應(yīng)如下：鐵鹽溶于水后，F(xiàn)e3+一方面與磷酸根生成難溶解的鹽，同時通過溶解和吸水可發(fā)生強(qiáng)烈的水解反應(yīng)，并同時發(fā)生各種聚合反應(yīng)，生成帶有較長線性結(jié)構(gòu)的多核羥基絡(luò)合物，如Fe2（OH）24+、Fe3（OH）4

5+、Fe5（OH）96+、Fe5（OH）87+、Fe5（OH）78+、Fe6（OH）126+、Fe7（OH）129+、Fe7（OH）1110+、Fe9（OH）207+和Fe12（OH）34

2+等。這些含鐵的羥基絡(luò)合物能有效降低或消除水體中膠體的ξ電位，通過吸附電中和、吸附架橋及絮體卷捕作用使膠體凝聚，再通過沉淀分離將磷去除。鐵鹽最佳使用pH值為8。

③石灰除磷

污水加石灰除磷時，主要有以下反應(yīng)：

含磷廢水需投加大量石灰將pH值調(diào)節(jié)至10～11，在此濃度下，才能有效將磷沉淀，而石灰也主要用于磷的沉淀反應(yīng)。

氧化鋁廢水水質(zhì)pH本身就符合此堿度條件，因此在此堿度下，磷的沉淀是有效的。除磷反應(yīng)和氧化鋁二次利用水硬度的去除條件應(yīng)一致，即將二次利用水全部匯入改造后的平流沉淀池，集中去除。

4 氮、磷走勢對二次利用水系統(tǒng)的影響

氨氮和磷對水質(zhì)生物穩(wěn)定的影響主要體現(xiàn)在高含量會造成水質(zhì)富營養(yǎng)化。根據(jù)氧化鋁生產(chǎn)工藝的特點，二次利用水中的氨氮與磷都分別有很好的去除途徑，氨氮依靠冷卻塔的吹脫作用以及pH的調(diào)整去除，逸出至大氣中。磷依靠各水處理流程中PAC混凝劑的作用以及氧化鋁的高堿度加藥去除。故二次利用水中氨氮和磷的含量都較低，在安全范圍內(nèi)。零排放后，二次利用水全部回收利用，不外排，所以這么低的氮磷含量更不會對外部水系造成影響。

參考文獻(xiàn)

［1］童三明，劉永軍，楊義普，劉在堂，賈建軍.工業(yè)水處理［J］.試驗研究，2014（11）.

［2］李國峰.廢水中氨氮的去除［J］.大慶石油學(xué)院，2005.

中圖分類號：X524

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A