孫 浩，楊恩輝，張曉東，吳 英

(1.中國石油吉林石化公司 碳纖維廠，吉林 吉林 132021；2.中國石油吉林石化公司 精細(xì)化學(xué)品廠，吉林 吉林 132022；3.中國石油吉林石化公司 物資采購公司，吉林 吉林 132021)

碳纖維的表面處理方法通常使用電化學(xué)氧化法又稱為陽極氧化法[1-2]，是將碳纖維浸入電解液中作為電解池的陽極、石墨作為陰極，在電解水的過程中利用陽極生成的生態(tài)氧，使碳纖維表面氧化，從而生成羥基、羧基、羰基等含氧官能團(tuán)，同時碳纖維也會受到一定程度的刻蝕，產(chǎn)生了孔洞和溝槽，形成一定的粗糙度，從而增加了纖維與基體間的機(jī)械鍥合作用。電化學(xué)氧化所使用的電解質(zhì)有硝酸、硫酸、磷酸、醋酸、碳酸氫銨、氫氧化鈉、硝酸鉀等。電解質(zhì)的種類不同，氧化歷程也不同，碳纖維表面處理效果也會不同[3]。碳纖維的處理效果不僅與電解質(zhì)的種類密切相關(guān)[4]，與電流密度、氧化時間等條件也息息相關(guān)[5]。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

碳纖維原絲：6K，吉林石化公司；碳酸氫銨：工業(yè)級，沈陽華東試劑廠。

碳纖維表面處理設(shè)備，見圖1。

1.2 碳纖維表面處理工藝

實驗在吉林石化公司碳纖維廠碳化生產(chǎn)線進(jìn)行，聚丙烯腈基原絲經(jīng)過預(yù)氧化、低溫碳化、高溫碳化后生成碳纖維，碳纖維進(jìn)入表面處理裝置進(jìn)行表面處理實驗，表面處理后纖維經(jīng)干燥、上漿、再干燥后卷繞成軸。

1.3 碳纖維力學(xué)性能的測試

1.3.1 復(fù)絲拉伸強(qiáng)度測試

執(zhí)行GB/T 3362—1982標(biāo)準(zhǔn)，采用美國英斯特朗公司的萬能材料試驗機(jī)INSTRON 5565/5566進(jìn)行測試。操作條件為拉伸速度10 mm/min；環(huán)境條件為25±5 ℃，濕度為(50±10)%RH。

1.3.2 層間剪切強(qiáng)度測試

執(zhí)行JC/T 773標(biāo)準(zhǔn)，采用美國英斯特朗公司的萬能材料試驗機(jī)INSTRON 5565A/5566，使用等速壓縮短梁法進(jìn)行碳纖維層間剪切強(qiáng)度測試。操作條件為十字頭速度2.0 mm/min；操作環(huán)境為溫度25±5 ℃，濕度為(50±10)%RH。

2 結(jié)果與討論

2.1 正交實驗設(shè)計方案

影響碳纖維表面處理工藝的操作條件有很多，實驗主要對電解液濃度、電解電流強(qiáng)度、電解溫度、處理時間等進(jìn)行研究，正交實驗因素水平表見表1。

表1 正交實驗因素水平表

因?qū)嶒瀮H考察4個因素對碳纖維表面處理的影響效果，不考察因素間的交互作用，為4因素3水平實驗，故宜選用L9(34)正交表，正交實驗結(jié)果見表2。

表2 L9(34)正交實驗結(jié)果分析

續(xù)表

2.2 確定實驗因素的優(yōu)水平和優(yōu)化水平組合

以A因素拉伸強(qiáng)度指標(biāo)為例，分析A因素各水平對實驗指標(biāo)的影響。由表2可以看出，A1的影響反映在第1、2、3號實驗中，A2的影響反映在第4、5、6號實驗中，A3的影響反映在第7、8、9號實驗中。

同理，可以計算并確定其它因素的優(yōu)水平。根據(jù)各指標(biāo)不同水平平均值確定各因素的優(yōu)化水平組合為拉伸強(qiáng)度A2B2C2D2；層間剪切強(qiáng)度A2B3C2D2。

2.3 確定因素的主次順序

極差Rj計算結(jié)果見表2，比較各R值大小，確定各因素對實驗結(jié)果的影響順序為拉伸強(qiáng)度D>C>B>A，層間剪切強(qiáng)度D>C>A>B。

以上2指標(biāo)單獨分析出的優(yōu)化條件不一致，不一致的條件為電解溫度，其它因素使用最優(yōu)工藝，對電解溫度進(jìn)行單因素實驗，實驗結(jié)果見表3。

表3 電解溫度單水平實驗結(jié)果

由表2可見，電解溫度因素的水平2和水平3對拉伸強(qiáng)度的影響基本一致，對層間剪切強(qiáng)度的影響一致，選用水平2和3，產(chǎn)品指標(biāo)相近，同時考慮較低操作溫度可降低生產(chǎn)成本，提高操作環(huán)境的可操作性，綜合考慮，確定最佳工藝條件為A2B2C2D2。

2.4 最優(yōu)組合驗證實驗

以最優(yōu)工藝進(jìn)行一批次實驗驗證，實驗結(jié)果見表4。

表4 最優(yōu)工藝驗證實驗結(jié)果

由表4得出，在選用A2B2C2D2作為工藝條件時，制得的碳纖維的拉伸模量和層間剪切強(qiáng)度，與作正交實驗時得出的數(shù)據(jù)結(jié)果基本相同。

3 結(jié) 論

(1) 電解液中w(碳酸氫銨)越高、電解時間越長、電流強(qiáng)度越大，電解溫度越高，碳纖維電化學(xué)處理程度越深，但不是電解程度越深，碳纖維力學(xué)性能越好。只有電解程度適中時，才能對碳纖維的力學(xué)性能有正效應(yīng)；

(2) 通過正交實驗對正常生產(chǎn)操作范圍內(nèi)的w(碳酸氫銨)、電解電流強(qiáng)度、電解溫度、處理時間等4項操作指標(biāo)進(jìn)行了優(yōu)化，確定了w(碳酸氫銨)=5%、電解電流強(qiáng)度40mA/K、電解溫度55 ℃、處理時間80s時為較優(yōu)的生產(chǎn)工藝條件。

參 考 文 獻(xiàn)：

[1] 王茂章、賀福.炭纖維的制造、性質(zhì)及其應(yīng)用[M].北京：科學(xué)出版社，1984：122-135.

[2] 蔡小平．聚丙烯腈基碳纖維生產(chǎn)技術(shù)[M]．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2012：9.

[3] 王云英,孟江燕,陳學(xué)斌,等.復(fù)合材料用碳纖維的表面處理[J].表面技術(shù)，2007,36(3):53-60.

[4] 韓風(fēng),黃永秋,潘鼎.電化學(xué)氧化表面處理提高黏膠碳纖維的界面黏結(jié)性能[J].合成纖維工業(yè),2001,24(4):25-28.

[5] 黃強(qiáng),黃永秋,鄭成斐,等.電化學(xué)表面處理對黏膠基碳纖維熱穩(wěn)定性的影響[J].東華大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)板),2002,28(6):118-121.