趙 揚(yáng),甄超英,王 靜
(1.河南應(yīng)用技術(shù)職業(yè)學(xué)院化學(xué)工程系,河南鄭州 450007;2.中國(guó)儲(chǔ)備糧管理總公司河南分公司,河南鄭州 450000)
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微波改性對(duì)大豆分離蛋白膜特性的影響研究
趙 揚(yáng)1,甄超英1,王 靜2
(1.河南應(yīng)用技術(shù)職業(yè)學(xué)院化學(xué)工程系,河南鄭州 450007;2.中國(guó)儲(chǔ)備糧管理總公司河南分公司,河南鄭州 450000)
摘 要:介紹了大豆分離蛋白膜的制備方法以及性能測(cè)定方法。研究了不同微波功率、微波作用時(shí)間和成膜液pH值對(duì)膜的透水系數(shù)、透氧系數(shù)、抗拉強(qiáng)度和延伸率等膜特性的影響。通過(guò)正交試驗(yàn),討論了微波改性對(duì)大豆分離蛋白膜性能的影響,得出大豆分離蛋白膜的最佳改性方案:微波功率為480W,微波作用時(shí)間為120s,成膜液pH值為10。
關(guān)鍵詞:膜生物化學(xué);微波;大豆分離蛋白膜(SPI);透水系數(shù);透氧系數(shù);抗拉強(qiáng)度;延伸率
趙 揚(yáng),甄超英,王 靜.微波改性對(duì)大豆分離蛋白膜特性的影響研究[J].河北工業(yè)科技,2016,33(2):139-145.
ZHAO Yang,ZHEN Chaoying,WANG Jing.Effect of microwave modification on the characteristics of soy protein isolate films[J].Hebei Journal of Industrial Science and Technology,2016,33(2):139-145.
大豆分離蛋白膜作為一種新型的綠色食品包裝材料發(fā)展迅速,其原料豐富、齊全、可食用且無(wú)公害,受到了國(guó)內(nèi)外包裝行業(yè)與食品行業(yè)的廣泛重視[1-2]。大豆分離蛋白膜的研究已經(jīng)成為新的熱點(diǎn)。但是直接制備出的大豆分離蛋白膜的機(jī)械性能、透水性能和透氧性能較差[3],使得大豆分離蛋白膜在實(shí)際中的應(yīng)用受到限制。目前,國(guó)內(nèi)外專(zhuān)家學(xué)者嘗試通過(guò)各種化學(xué)、物理、生物酶以及混合交互作用的方法來(lái)改善蛋白膜的性能[4-9]。微波在物性改變方面具有獨(dú)特的作用,尤其是微波的熱效應(yīng)和生物效應(yīng)在冶金、化工、食品等領(lǐng)域已被廣泛應(yīng)用[10-12],本研究正是利用微波的熱效應(yīng)和生物效應(yīng)對(duì)大豆分離蛋白進(jìn)行改性,以期提高大豆分離蛋白膜的機(jī)械性能、透水性能及透氧性能。
1.1 制備大豆分離蛋白膜
準(zhǔn)確稱取5.0g大豆分離蛋白,加蒸餾水配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5.0%的大豆分離蛋白溶液,加入增塑劑和甘油(調(diào)節(jié)甘油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%),磁力攪拌5min (3 000r/min),制得成膜液。用0.3mol/L的HCl或0.3mol/L的NaOH調(diào)節(jié)成膜液的pH值為9,90℃恒溫磁力攪拌30min(3 000r/min),調(diào)整微波爐(順德格蘭仕微波爐WD800D型)的微波功率和微波作用時(shí)間,將成膜液放置微波爐中加熱后取出冷卻至20℃。在0.09MPa下脫氣10min,取15mL成膜液在塑料盤(pán)上均勻涂膜,室溫放置24h后揭膜,于相對(duì)濕度(RH)為50%(硝酸鎂飽和溶液,下同)的干燥器中保存48h,測(cè)定膜性能。
1.2 機(jī)械性能的測(cè)定
質(zhì)構(gòu)儀探頭采用AG/AT,拉伸速度為2.0 mm/s,將膜裁成30mm×20mm標(biāo)準(zhǔn)膜樣,測(cè)量出樣品蛋白膜的厚度,然后將膜置于質(zhì)構(gòu)儀上,讀出膜斷裂時(shí)的拉力和伸長(zhǎng)量。每種膜做3個(gè)平行試驗(yàn),記錄數(shù)據(jù)并帶入膜的抗拉強(qiáng)度(TS)和延伸率(E)的計(jì)算公式中,計(jì)算結(jié)果。
其中,TS為膜的抗拉強(qiáng)度,MPa;F為膜斷裂時(shí)的拉力讀數(shù),N;S為膜的橫截面積,m2。
其中,E為膜的延伸率,%;L0為膜的初始長(zhǎng)度,mm;L1為膜斷裂后的長(zhǎng)度,mm。
1.3 透水性能的測(cè)定
根據(jù)《塑料薄膜和片材透水蒸氣性試驗(yàn)方法杯式法》(GB 1037—1988)[13]的原理和步驟,每一組做3個(gè)平行試驗(yàn),結(jié)果以每組的算術(shù)平均值表示,每個(gè)試樣測(cè)試值與結(jié)果的偏差不超過(guò)±10%,大豆分離蛋白膜的透水系數(shù)(CWVP)計(jì)算方法如式(3)所示。
其中,CWVP為膜的透水系數(shù),g/(m·s·Pa);Δm為穩(wěn)定的質(zhì)量增量,g;d為膜的平均厚度,mm;A為有效測(cè)定面積,m2;t為測(cè)量時(shí)間間隔,s;ΔP為膜兩側(cè)的水蒸氣壓差,Pa。本研究中:A=8×10-4m2,t=86 400s,ΔP=2 640Pa。
1.4 透氧性能的測(cè)定
參考《塑料薄膜和薄片氣體透過(guò)性試驗(yàn)方法壓差法》(GB/T 1038—2000)[14]中塑料薄膜透氣性試驗(yàn)方法,根據(jù)“濃度增加法”測(cè)定原理,本試驗(yàn)使用自行設(shè)計(jì)的測(cè)定裝置來(lái)測(cè)定膜的透氧性。透氧性測(cè)定裝置包括測(cè)氧室、透氧室、流量控制器,O2/CO2氣體分析器及高壓氧鋼瓶。透氧室的容積為400 mL,有效透氧面積為19.625cm2,氣體流量控制采用浮子流量計(jì),最大流量為3 000mL/min,氧氣純度為99.9%[15]。每種膜做3個(gè)平行試驗(yàn)。按式(4)計(jì)算膜的透氧系數(shù)(COP):
其中,COP為膜的透氧系數(shù),(mL·mm)/(m2·d· Pa);V為24h的穩(wěn)定透氧體積,mL;d為膜的平均厚度,mm;A2為膜的有效透氧面積,m2;ΔP為膜兩側(cè)的氧分壓差,Pa。
1.5 大豆分離蛋白膜的外觀評(píng)定
從顏色和返潮性2個(gè)指標(biāo)初步評(píng)定蛋白膜的外觀效果。其中,大豆分離蛋白膜的顏色由淺至深可分為淺黃色、黃色、深黃色和焦黃色。
將大豆分離蛋白膜稱重后于RH為50%的干燥器中保存48h后,若膜質(zhì)量增加則表示該膜具有返潮性。
2.1 微波功率對(duì)成膜特性的影響
微波是1mm~1m之間的超高頻振蕩波,能夠整體穿透有機(jī)物碳鏈結(jié)構(gòu),使得能量可以迅速達(dá)到反應(yīng)物的各官能團(tuán)上。微波作用于大豆分離蛋白成膜液,微波的“內(nèi)加熱”作用能夠使蛋白分子內(nèi)的二硫鍵、氫鍵等主反應(yīng)官能團(tuán)都迅速達(dá)到活化能量而進(jìn)行反應(yīng),使得副反應(yīng)進(jìn)行程度降低,從而提高產(chǎn)率。本試驗(yàn)微波功率選定為160,320,480,640,800 W,微波作用時(shí)間為90s,按照大豆分離蛋白膜的性能測(cè)定方法測(cè)定膜性能,結(jié)果見(jiàn)圖1—圖4。
從圖1—圖4可看出,其他條件不變,增加微波功率,膜的透水性能和透氧性能先減小后增加;微波功率從160W增加到320W,膜的抗拉強(qiáng)度顯著提高,從3.76MPa提高到6.35MPa,增加了68.9%,再繼續(xù)增加微波功率,膜的抗拉強(qiáng)度降低,延伸率增加。微波功率的改變對(duì)抗拉強(qiáng)度影響較大,這可能是由于微波作用可造成蛋白質(zhì)分子的部分變性,從而降低膜的通透性,增加其機(jī)械強(qiáng)度;但是微波的功率過(guò)大,會(huì)引起蛋白質(zhì)分子過(guò)度變性,而造成分子鏈斷裂,反而不利于分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成,不能有效阻擋水分子和氧分子透過(guò),抗拉強(qiáng)度和延伸率也會(huì)減小。微波功率的改變對(duì)蛋白膜外觀的影響不大,如表1所示,隨著微波功率的增加,膜顏色有所加深。綜合考慮各方面的因素,選用微波功率480W。
表1 不同微波功率對(duì)膜外觀的影響Tab.1 Different microwave power on the film appearance
圖1 不同微波功率對(duì)膜透水性能的影響Fig.1 Eeffect of different microwave power on the permeable performance
圖2 不同微波功率對(duì)膜透氧性能的影響Fig.2 Effect of different microwave power on the oxygen transmission performance
圖3 不同微波功率對(duì)膜抗拉強(qiáng)度的影響Fig.3 Eeffect of different microwave power on the membrane tensile strength
圖4 不同微波功率對(duì)膜延伸率的影響Fig.4 Eeffect of different microwave power on the extensibility
2.2 微波作用時(shí)間對(duì)成膜特性的影響
微波加熱過(guò)程中,微波作用于溶液中的極性分子,使其隨電場(chǎng)的變化發(fā)生取向和極化。吸收了能量的極性分子在與周?chē)渌肿优鲎驳倪^(guò)程中將能量傳遞給其他分子,每一個(gè)極性分子同時(shí)吸收和傳遞微波能量,所以升溫均勻且迅速[16]。本試驗(yàn)選定微波功率為480 W,微波作用時(shí)間選定為30,60,90,120,150s,按照大豆分離蛋白膜的性能測(cè)定方法測(cè)定膜性能,結(jié)果見(jiàn)圖5—圖8。
圖5 不同微波作用時(shí)間對(duì)膜透水性能的影響Fig.5 Eeffect of different microwave action time on the permeable performance
從圖5—圖8可以看出,微波功率為480 W,其他條件不變,隨著微波作用時(shí)間的增加,蛋白膜透水性能變化不大,但整體呈下降趨勢(shì);蛋白膜透氧系數(shù)先增大后減小,微波作用60s時(shí)蛋白膜透氧系數(shù)達(dá)到最大,在微波作用60~90s時(shí),蛋白膜透氧系數(shù)下降趨勢(shì)明顯,微波作用120s后,蛋白膜透氧系數(shù)趨于穩(wěn)定;蛋白膜抗拉強(qiáng)度先增大后減小,在微波作用90s時(shí)達(dá)到最大值。蛋白膜延伸率隨微波作用時(shí)間的增加呈現(xiàn)出先減小后增加的趨勢(shì),但整體變化不大。蛋白膜外觀質(zhì)地柔軟,隨微波作用時(shí)間的增加,其顏色逐漸加深,如表2所示。其原因可能為微波功率不變,隨著時(shí)間增加體系熱量相應(yīng)增加,蛋白質(zhì)大分子重新排列組合,分子間交聯(lián)強(qiáng)化膜空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),膜的抗拉強(qiáng)度增加和透氧系數(shù)減小。當(dāng)作用時(shí)間超過(guò)120s,體系內(nèi)溫度過(guò)高引起蛋白質(zhì)變性,構(gòu)筑的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)分子鏈斷裂,膜的致密性、強(qiáng)度和通透性降低,延伸性增強(qiáng)。綜合考慮各方面的因素,選用微波作用時(shí)間90s。
圖6 不同微波作用時(shí)間對(duì)膜透氧性能的影響Fig.6 Eeffect of different microwave action time on the oxygen transmission performance
圖7 不同微波作用時(shí)間對(duì)膜抗拉強(qiáng)度的影響Fig.7 Eeffect of different microwave action time on the membrane tensile strength
圖8 不同微波作用時(shí)間對(duì)膜延伸率的影響Fig.8 Eeffect of different microwave action time on the extensibility
表2 微波作用時(shí)間對(duì)蛋白膜外觀的影響Tab.2 Eeffect of different microwave action time on the film appearance
2.3 成膜液pH值對(duì)成膜特性的影響
固定微波功率為480W,微波作用時(shí)間為90s,成膜液pH值分別為7,8,9,10,11,大豆分離蛋白膜的性能指標(biāo)變化如圖9—圖12所示。其中對(duì)照膜是指未經(jīng)微波作用的蛋白膜。
圖9 不同pH值對(duì)膜透水性能的影響Fig.9 Eeffect of different pH value on the permeable performance
圖10 不同pH值對(duì)膜透氧性能的影響Fig.10 Eeffect of different pH value on the oxygen transmission performance
從圖9—圖12可以看出,在微波作用下,僅調(diào)節(jié)成膜液的pH值,蛋白膜透水系數(shù)先增加后減?。坏鞍啄ね秆跸禂?shù)先減小后增加,成膜液pH值為10時(shí)達(dá)到最小值;隨著成膜液pH值的增加,蛋白膜抗拉強(qiáng)度增加趨勢(shì)明顯,成膜液pH值為10時(shí)達(dá)到最大值;成膜液延伸率變化不大,但整體呈下降趨勢(shì)。隨著成膜液pH值的增加,蛋白膜的外觀顏色加深,具體如表3所示。在相同的pH值下,微波作用膜與對(duì)照膜相比,性能指標(biāo)均發(fā)生了顯著變化??傮w上講,微波作用可以降低膜的通透性,增加膜的機(jī)械強(qiáng)度,使膜的透水系數(shù)、透氧系數(shù)減小,抗拉強(qiáng)度和延伸率提高。這可能是由于微波的高頻作用,能破壞蛋白質(zhì)分子內(nèi)和分子間的二硫鍵,從而提高蛋白質(zhì)分子的溶解性;同時(shí)微波作用又可以使蛋白質(zhì)分子在溶液中運(yùn)動(dòng)加速,使其從原來(lái)有序的緊密結(jié)構(gòu)變?yōu)闊o(wú)序的松散結(jié)構(gòu),使分子內(nèi)部的巰基和疏水性氨基酸側(cè)鏈殘基等暴露在分子表面,故所形成的蛋白膜透水性能和透氧性能較低;而分子運(yùn)動(dòng)的加劇,又可促進(jìn)蛋白質(zhì)氨基、羧基和交聯(lián)劑分子間交聯(lián)程度增加,形成堅(jiān)固的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),故所形成的蛋白膜抗拉強(qiáng)度、延伸率增加。但是,微波對(duì)蛋白質(zhì)分子和溶劑分子的作用非常復(fù)雜,其對(duì)膜性能的影響也非常復(fù)雜。綜合考慮各方面的因素,選用pH值10。
圖11 不同pH值對(duì)膜抗拉強(qiáng)度的影響Fig.11 Eeffect of different pH value on the membrane tensile strength
圖12 不同pH值對(duì)膜延伸率的影響Fig.12 Eeffect of different pH value on the extensibility
表3 成膜液pH值對(duì)蛋白膜外觀的影響Tab.3 Eeffect of different pH value on the film appearance
2.4 微波改性影響因素正交試驗(yàn)
通過(guò)以上單因素試驗(yàn),根據(jù)微波功率、微波作用時(shí)間、成膜液pH值對(duì)成膜特性的影響,分別以蛋白膜的透水系數(shù)、透氧系數(shù)、抗拉強(qiáng)度、延伸率為指標(biāo),選擇正交表L9(34)進(jìn)行正交試驗(yàn),確定成膜最優(yōu)方案。因素與水平的確定如表4所示。
表4 因素與水平表Tab.4 Factors and horizontal table
通過(guò)表5—表8的分析結(jié)果可知,微波功率、微波作用時(shí)間及成膜液pH值對(duì)蛋白膜成膜特性的影響結(jié)果如下。
1)對(duì)蛋白膜透水性能的影響程度:成膜液pH值>微波作用時(shí)間>微波功率;
2)對(duì)蛋白膜透氧性能的影響程度:微波作用時(shí)間>微波功率>成膜液pH值;
3)對(duì)蛋白膜抗拉強(qiáng)度的影響程度:微波功率>成膜液pH值>微波作用時(shí)間;
4)對(duì)蛋白膜延伸率的影響程度:成膜液pH值>微波作用時(shí)間>微波功率。
正交試驗(yàn)確定優(yōu)化方案具體如下。
1)透水性能優(yōu)化方案為A2B1C3,其中:微波功率為480W,微波作用時(shí)間為90s,pH值為10;
2)透氧性能優(yōu)化方案為A2B1C3,其中:微波功率為480W,微波作用時(shí)間為90s,pH值為10;
3)抗拉強(qiáng)度優(yōu)化方案為A2B2C2,其中微波功率為480W,微波作用時(shí)間為120s,pH值為9;
4)延伸率優(yōu)化方案為A2B2C3,其中:微波功率為480W,微波作用時(shí)間為120s,pH值為10。
表5 透水性能正交試驗(yàn)表Tab.5 Permeable performance table of orthogonal experiment
表6 透氧性能正交試驗(yàn)表Tab.6 Oxygen transmission performance of orthogonal experiment
表7 抗拉強(qiáng)度正交試驗(yàn)表Tab.7 Membrane tensile strength of orthogonal experiment
表8 延伸率正交試驗(yàn)表Tab.8 Extensibility of orthogonal experiment
綜合考慮蛋白膜的外觀及經(jīng)濟(jì)效益,提高蛋白膜的抗拉強(qiáng)度和減小通透性,選用優(yōu)化方案A2B2C3,即微波功率為480 W,微波時(shí)間為120s,pH值為10。通過(guò)驗(yàn)證,透水系數(shù)為2.013g/(m· s·Pa),透氧系數(shù)為0.8(mL·mm)/(m2·d· Pa),抗拉強(qiáng)度為5.3MPa,延伸率為40%。透水系數(shù)和透氧系數(shù)均為最小值,抗拉強(qiáng)度為最大值,此方案為最優(yōu)方案。
根據(jù)蛋白膜的最佳成膜條件制備出大豆分離蛋白膜,研究不同的微波功率、微波作用時(shí)間以及成膜液pH值的條件下對(duì)成膜特性的影響,根據(jù)大豆分離蛋白膜的性能測(cè)定方法分別以大豆分離蛋白膜的透水系數(shù)、透氧系數(shù)、抗拉強(qiáng)度、延伸率為指標(biāo),并通過(guò)微波改性影響因素正交試驗(yàn),綜合考慮經(jīng)濟(jì)效益及蛋白膜外觀等多方面因素,最終確定微波功率480W、微波時(shí)間120s和pH值10為最優(yōu)方案。
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Effect of microwave modification on the characteristics of soy protein isolate films
ZHAO Yang1,ZHEN Chaoying1,WANG Jing2
(1.Department of Chemical Engineering,Henan Vocational College of Applied Technology,Zhengzhou,Henan 450007,China;2.Henan Branch,China Grain Reserves Corporation,Zhengzhou,Henan 450000,China)
Abstract:The preparation methods of soy protein isolate film and its performance determination methods are introduced.The influence of different microwave power,microwave time and pH value of film-forming liquid on permeable coefficient,oxygen transmission coefficient,tensile strength and extensibility of the film is studied.The effect of microwave modification on the properties of soy protein isolate film is discussed based on the orthogonal experiments,and the best modification condition of soy protein isolate films is obtained as follows:microwave power of 480W,microwave time of 120sand pH value of 10.
Keywords:film biochemistry;microwave;soy protein isolate films(SPI);permeable coefficient;oxygen transmission coefficient;tensile strength;extensibility
通訊作者:甄超英。E-mail:hgzhenchaoying@126.com
作者簡(jiǎn)介:趙 揚(yáng)(1979—),男,河南鄭州人,副教授,主要從事食品工程及化學(xué)工程等方面的研究。
基金項(xiàng)目:河南省教育廳自然科學(xué)研究重點(diǎn)項(xiàng)目(15A530007)
收稿日期:2015-11-12;修回日期:2016-01-13;責(zé)任編輯:王海云
文章編號(hào):1008-1534(2016)02-0139-07
中圖分類(lèi)號(hào):TS206.4
文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A
doi:10.7535/hbgykj.2016yx02008