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        升溫速率對(duì)限定條件下烤燃彈熱起爆臨界溫度的影響

        2016-05-08 06:27:28王洪偉智小琦郝春杰李娟娟
        含能材料 2016年4期
        關(guān)鍵詞:烤燃臨界溫度藥柱

        王洪偉, 智小琦, 郝春杰, 李娟娟

        (1. 中北大學(xué)地下目標(biāo)毀傷技術(shù)國(guó)防重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 山西 太原 030051; 2. 晉西集團(tuán)公司, 山西 太原 030027)

        1 引 言

        烤燃試驗(yàn)常用于檢驗(yàn)和評(píng)估炸藥的熱易損性,對(duì)彈藥的設(shè)計(jì)、制造、運(yùn)輸、存儲(chǔ)和使用具有重要的指導(dǎo)意義??救荚囼?yàn)方法、響應(yīng)機(jī)理及影響因素是目前烤燃研究的三個(gè)主要方向,其中關(guān)于影響因素的研究最為廣泛,且得到了許多有價(jià)值的結(jié)論。如Monica Hall[1]等人利用UINTAH軟件研究了熱通量及裝置尺寸對(duì)內(nèi)裝PBX9501炸藥的方形薄盒的烤燃響應(yīng)劇烈程度的影響。結(jié)果表明,藥柱尺寸一定時(shí),熱通量及裝置尺寸對(duì)烤燃響應(yīng)劇烈程度有重要影響。馮曉軍[2-3]等研究了裝藥尺寸和裝藥孔隙率對(duì)烤燃響應(yīng)特性的影響。結(jié)果表明,增大裝藥尺寸或裝藥空隙率,炸藥慢速烤燃反應(yīng)的環(huán)境溫度和發(fā)生反應(yīng)的劇烈程度均增加。陳朗[4]、王沛[5]等分別以PBXC10炸藥、固黑鋁炸藥為試驗(yàn)材料,研究了升溫速率對(duì)炸藥烤燃響應(yīng)特性的影響。結(jié)果表明,升溫速率對(duì)炸藥的點(diǎn)火時(shí)間和點(diǎn)火位置有很大的影響,而對(duì)炸藥的點(diǎn)火溫度影響不大。此外,還有關(guān)于約束條件、裝藥密度、物理界面等因素對(duì)烤燃響應(yīng)特性影響的報(bào)道[6-8]。

        當(dāng)大型作戰(zhàn)平臺(tái)發(fā)生火災(zāi)時(shí),熱量以熱輻射和熱對(duì)流的方式傳遞到彈藥存儲(chǔ)室內(nèi),使其溫度逐漸升高并維持在高溫下一段時(shí)間,而此時(shí)對(duì)彈藥安全性的研究卻極少。為此,本工作對(duì)裝有RDX基高能炸藥的烤燃彈進(jìn)行了不同溫度下的50 min恒溫試驗(yàn),并用FLUENT軟件對(duì)不同升溫速率下烤燃彈的熱起爆臨界溫度進(jìn)行了數(shù)值模擬,采用試驗(yàn)與仿真相結(jié)合的方法研究了升溫速率對(duì)限定條件下烤燃彈熱起爆臨界溫度的影響,它對(duì)置于不同熱環(huán)境中彈藥的安全使用及處理具有重要意義,其中“限定條件”指的是將烤燃彈外壁勻速加熱至一定溫度后恒溫度一段時(shí)間。

        2 試驗(yàn)

        2.1 試驗(yàn)裝置及材料

        圖1是自行設(shè)計(jì)的烤燃試驗(yàn)系統(tǒng)示意圖。如圖1a所示,試驗(yàn)裝置由計(jì)算機(jī)、MR13溫控儀、導(dǎo)線、烤燃爐、烤燃彈、K型熱電偶組成。MR13溫控儀的調(diào)節(jié)精度為0.1 ℃,可使烤燃彈以設(shè)定的升溫速率升溫或恒定在設(shè)定溫度上一段時(shí)間。 圖1b是烤燃彈的實(shí)物圖,如圖所示烤燃彈由上、下端蓋、殼體、藥柱組成,端蓋與殼體之間用螺紋連接。殼體材料為45#鋼,內(nèi)部尺寸為Φ19 mm×38 mm,壁厚3 mm、端蓋厚1 mm。藥柱為RDX基高能炸藥,配方質(zhì)量比為RDX/添加劑=95/5。藥柱尺寸為Φ19 mm×38 mm,裝藥密度1.64 g·cm-3。

        a. schematic diagram of cook-of test system

        b. cook-off bomb

        圖1烤燃裝置示意圖

        1—計(jì)算機(jī), 2—MR13溫控儀, 3—導(dǎo)線, 4—排氣孔, 5—穩(wěn)固架, 6—熱電偶, 7—烤燃彈, 8—烤燃爐;

        Fig.1Schematic diagram of cook-off device

        1—computer, 2—MR13controlling temperature instruments, 3—conducting wire, 4—sealing plug, 5—support instruments, 6—thermocouple, 7—cook-off bomb, 8—cook-off stove

        2.2 試驗(yàn)方法

        試驗(yàn)前,校準(zhǔn)試驗(yàn)儀器,確保試驗(yàn)時(shí)烤燃彈以設(shè)定的升溫速率升溫。由范特荷甫規(guī)則[9]可知,溫度每升高10 ℃,其化學(xué)反應(yīng)速率增大2~4倍,為使試驗(yàn)結(jié)果更為顯著,需將恒溫溫度取在較高溫度下(熱分解反應(yīng)明顯階段)。 首先以1 ℃·min-1的升溫速率將烤燃彈加熱至某一溫度,然后將MR13溫控儀的加熱模式由PROGM模式(線性升溫模式)切換至FIX模式(恒溫模式),并將儀表中的恒溫參數(shù)值分別設(shè)為160,170,180,185 ℃和195 ℃(最后兩個(gè)試驗(yàn)溫度取為185 ℃、195 ℃而不是190 ℃、200 ℃,是為了捕捉到經(jīng)過(guò)一定熱延滯期后發(fā)生反應(yīng)的溫度)進(jìn)行恒溫,50 min后觀察烤燃彈的響應(yīng)情況。為了研究烤燃彈在不同烤燃模式下的響應(yīng)劇烈程度,還進(jìn)行了升溫速率為1 ℃·min-1的勻速加熱至響應(yīng)(208 ℃)的烤燃試驗(yàn),結(jié)果一并列入表1。

        為保證試驗(yàn)結(jié)果的可靠性,每種溫度下做兩發(fā)平行試驗(yàn)。其中,50 min恒溫時(shí)間是隨機(jī)試驗(yàn)值,以通過(guò)該試驗(yàn)數(shù)據(jù)獲得合理的仿真參數(shù)。

        表1升溫速率為1 ℃·min-1時(shí)烤燃彈的試驗(yàn)結(jié)果

        Table1Experiment results of cook-off bombs at a heating rate of 1 ℃·min-1

        constanttemperatureofcase/℃constanttimeofcase/minamountofmassloss/gpercentageofmassloss/%results160500.181.02thermalbalance170500.231.26thermalbalance180500.361.99thermalbalance185500.472.63thermalbalance19548--initiation2080--initiation

        Note: Percentage of mass loss=(m0-m1)/m0,m0is explosives mass before heating,m1is the explosives mass after heating.

        表1是升溫速率為1 ℃·min-1時(shí)烤燃彈的試驗(yàn)結(jié)果。由表1可見(jiàn),隨著恒定溫度的逐漸升高,藥柱的質(zhì)量損失率呈非線性增加,且恒定溫度為195 ℃時(shí),烤燃彈經(jīng)48 min熱延滯期后發(fā)生爆轟反應(yīng)。由此可見(jiàn),存在一個(gè)使烤燃彈發(fā)生熱點(diǎn)火的最低恒定溫度Tmin,即熱起爆臨界溫度。當(dāng)恒定溫度低于Tmin時(shí),即使無(wú)限延長(zhǎng)加熱時(shí)間,也不會(huì)發(fā)生點(diǎn)火反應(yīng),當(dāng)恒定溫度大于等于Tmin時(shí),經(jīng)過(guò)不同的延滯期后發(fā)生點(diǎn)火反應(yīng)。Tmin即為本研究所指的熱起爆臨界溫度。由表1最后一組數(shù)據(jù)可知,以1 ℃·min-1的升溫速率對(duì)烤燃彈進(jìn)行加熱時(shí),殼體外壁溫度為208 ℃時(shí)烤燃彈發(fā)生點(diǎn)火。

        為了研究烤燃彈在不同烤燃模式下的響應(yīng)劇烈程度,收集了1 ℃·min-1的升溫速率加熱至195 ℃,恒溫48 min后點(diǎn)火及1 ℃·min-1的升溫速率加熱(208 ℃, 加熱182 min, 初溫26 ℃)至響應(yīng)兩種模式下的破片,其結(jié)果如圖2所示。由圖2可見(jiàn),以1 ℃·min-1的升溫速率加熱至195 ℃,恒溫48 min后點(diǎn)火的烤燃彈其破片數(shù)量更多,破片的平均質(zhì)量也更小。因此烤燃彈置于恒定高溫環(huán)境中比慢速加熱更危險(xiǎn),其發(fā)生反應(yīng)的環(huán)境溫度更低,響應(yīng)更劇烈。

        a. 195 ℃, 48 minb. 208 ℃, heating 182 min, first 26 ℃

        圖2不同烤燃模式下烤燃彈的破片狀態(tài)

        Fig.2Fragments status of cook-off bombs in different heating models

        目前人們普遍認(rèn)為,非均質(zhì)炸藥起爆機(jī)理是熱點(diǎn)火和熱點(diǎn)引起的化學(xué)反應(yīng)成長(zhǎng)為爆轟的二階理論[10]??救紡?95 ℃下恒溫48 min后藥柱內(nèi)部溫差減小,溫度分布更趨于均勻場(chǎng), 活化分子數(shù)更多,這樣,由熱點(diǎn)引起的化學(xué)反應(yīng)成長(zhǎng)為爆轟的時(shí)間更短,反應(yīng)更充分,劇烈性也更強(qiáng)。這與文獻(xiàn)[1]“藥柱的溫度場(chǎng)分布對(duì)響應(yīng)劇烈程度有重要影響” 的結(jié)論一致。

        3 模擬仿真

        3.1 升溫速率為1 ℃·min-1時(shí)熱起爆臨界溫度的數(shù)值模擬

        3.1.1 仿真模型的建立

        為了建立數(shù)學(xué)模型,對(duì)烤燃試驗(yàn)假設(shè)如下: (1)假設(shè)烤燃彈殼體與藥柱之間沒(méi)有間隙。(2)假設(shè)整個(gè)烤燃過(guò)程中殼體和內(nèi)壁的材料參數(shù)保持不變。(3)藥柱的熱反應(yīng)和熱傳導(dǎo)遵循Frank-Kamenetskill方程[11]:

        式中,f(a)為反應(yīng)機(jī)理函數(shù),f(a)=(1-a)n,其中a反應(yīng)深度,n為反應(yīng)級(jí)數(shù)。由于Frank-Kamenetskill模型為零級(jí)反應(yīng)模型,且反應(yīng)深度很小,因此,f(a)=1。T為溫度,K;Z為圓柱坐標(biāo)系下藥柱某點(diǎn)的高度,m;r為圓柱坐標(biāo)系下某點(diǎn)徑向距離,m;φ為圓柱坐標(biāo)系下某點(diǎn)的方位角,rad;ρ為反應(yīng)物的密度,kg·m-3;cv為比熱容,J·kg-1·K-1;λ為熱導(dǎo)率,J·m-1·K-1·s-1;Q為反應(yīng)物的反應(yīng)熱,J·kg-1;A為指前因子,s-1;E為活化能,

        J·mol-1,R為普適氣體常數(shù),8.314 J·mol-1·K-1。

        圖3烤燃彈物理模型

        1—端蓋, 2—藥柱, 3—?dú)んw

        Fig.3the physical modelof cook-off bomb

        1—end cover, 2—explosive cylinder, 3—case

        圖3是烤燃彈的物理模型,為觀測(cè)烤燃過(guò)程中烤燃彈內(nèi)部的溫度變化,取a、b、c、d四個(gè)觀測(cè)點(diǎn),如圖所示,測(cè)點(diǎn)a在藥柱幾何中心處,測(cè)點(diǎn)b在藥柱中心橫截面的1/2半徑位置,測(cè)點(diǎn)c在殼體圓柱部外壁1/2處,測(cè)點(diǎn)d位于藥柱縱軸線的3/4橫截面處。

        3.1.2 仿真結(jié)果

        炸藥裝藥密度由實(shí)際稱(chēng)量計(jì)算得到,其他仿真材料參數(shù)參照文獻(xiàn)[12]。由于隨溫度的變化,指前因子的值也有一定變化。為提高仿真結(jié)果與試驗(yàn)的測(cè)點(diǎn)溫度和響應(yīng)時(shí)間的吻合度,指前因子作了適當(dāng)修改,由文獻(xiàn)[2]中的4.01×1018,修改為5.8×1018,調(diào)整后的材料參數(shù)見(jiàn)表2。

        表2材料參數(shù)

        Table2Parameters of materials

        materialρ/kg·m-3cv/J·kg-1·K-1λ/J·(m·K·s)-1Q/J·(m·K·s)-1A/s-1E/J·mol-1R/J·mol-1·K-1RDX164011300.213210105.80×10182027308.31445#steel785048043

        表3是升溫速率為1 ℃·min-1時(shí)烤燃彈的仿真結(jié)果。圖4 是不同熱烤溫度下烤燃彈熱起爆延滯期與溫度的關(guān)系。曲線上的數(shù)值為烤燃彈外壁溫度。由表3可見(jiàn),烤燃彈以1 ℃·min-1的升溫速率加熱至點(diǎn)火時(shí),殼體外壁溫度為207 ℃,而試驗(yàn)時(shí)殼體壁面溫度為208 ℃; 烤燃彈以1 ℃·min-1的升溫速率加熱至195 ℃后恒溫45 min后發(fā)生點(diǎn)火,與試驗(yàn)結(jié)果(恒溫48 min后發(fā)生點(diǎn)火)相近,說(shuō)明材料參數(shù)的選取是合理的,仿真結(jié)果是可信的。結(jié)合圖4可見(jiàn),恒定的溫度越高,延滯期越短。這是因?yàn)楹愣囟仍礁?熱分解反應(yīng)越迅速,產(chǎn)熱速率越快,熱反饋也越劇烈所致。恒定溫度為194.7 ℃時(shí),無(wú)論加熱時(shí)間多長(zhǎng),烤燃彈都不會(huì)發(fā)生點(diǎn)火反應(yīng),系統(tǒng)熱得失平衡,而恒定溫度為194.8 ℃時(shí),烤燃彈恒溫135 min后發(fā)生點(diǎn)火??梢?jiàn)升溫速率為1 ℃·min-1時(shí),烤燃彈的熱起爆臨界溫度為194.8 ℃。

        表3升溫速率為1 ℃·min-1時(shí)烤燃彈的仿真結(jié)果

        Table3Simulation results of cook-off bomb at a heating rate of 1 ℃·min-1

        constanttemperatureofcase/℃207195194.9194.8194.7constanttimeofcase/min04572135thermalbalance

        圖4不同恒定溫度下的熱點(diǎn)火溫度與延滯期的關(guān)系

        Fig.4Relationship between thermal initiation temperature and delay time

        3.2 不同升溫速率下熱起爆臨界值的數(shù)值模擬

        3.2.1 仿真結(jié)果

        不同升溫速率下烤燃彈熱起爆臨界溫度的仿真結(jié)果見(jiàn)表4。從表4可知,當(dāng)升溫速率小于等于10 ℃·min-1時(shí),隨升溫速率的提高,烤燃彈的熱起爆臨界溫度逐漸升高。當(dāng)升溫速率大于10 ℃·min-1時(shí),無(wú)論升溫速率多大,烤燃彈的熱起爆臨界溫度均為197 ℃。由此可知,升溫速率對(duì)烤燃彈的熱起爆臨界溫度有影響,當(dāng)升溫速率低于一定值時(shí),隨升溫速率的提高,烤燃彈的熱起爆臨界溫度緩慢升高,當(dāng)升溫速率高于一定值時(shí),繼續(xù)提高升溫速率,烤燃彈的熱起爆臨界溫度保持不變。這是因?yàn)?隨升溫速率的提高,加熱時(shí)間逐漸縮短,烤燃彈的熱起爆臨界溫度會(huì)逐步的逼近直接恒溫時(shí)的熱起爆臨界溫度(模擬仿真可知,將烤燃彈直接置于恒溫環(huán)境中的熱起爆臨界溫度為197 ℃)。且影響烤燃彈熱起爆臨界溫度的最主要因素是炸藥本身的物化性能,因此達(dá)到一定值時(shí)不再發(fā)生變化。

        表4不同升溫速率下烤燃彈的仿真結(jié)果

        Table4Simulation results of cook-off bomb in different heating rates

        heatingrate/℃·min-1criticaltemperature/℃0.1194.40.5194.61.5195.12195.44195.86196.48196.810197.015197.030197.0

        3.2.2 不同升溫速率下各測(cè)點(diǎn)的溫度變化

        表5是烤燃彈在不同烤燃模式下內(nèi)部各測(cè)點(diǎn)的溫度分布情況,測(cè)點(diǎn)a、b、c、d的位置見(jiàn)圖3。由表5可見(jiàn),殼體壁面溫度為200 ℃時(shí),升溫至195 ℃后恒溫的烤燃彈,其a、b點(diǎn)和a、d的溫差ΔTab、ΔTad分別為0.47 ℃、0.17 ℃。而勻速加熱至點(diǎn)火的烤燃彈其a、b點(diǎn)和a、d的溫差ΔTab、ΔTad分別為1.01 ℃、0.4 ℃,分別是經(jīng)恒溫處理的烤燃彈的2.15倍和2.35倍。觀察壁面溫度為220 ℃的仿真結(jié)果,可得到相似的結(jié)論。由此可見(jiàn),在加熱至一定溫度后恒溫的條件下,烤燃彈內(nèi)部的溫度分布更為均勻,這進(jìn)一步解釋了圖2a烤燃彈響應(yīng)更劇烈的原因。

        表5不同烤燃模式下各測(cè)點(diǎn)的溫度變化

        Table5The change in temperature at each measuring point in different heating models

        heatingmethodspointapointbpointdΔTabΔTadheatingtoignition200198.99199.601.010.4220211.31207.908.6912.1keepingtemperaturefor50min200199.53199.830.470.17220215.30216.374.703.63

        圖5是升溫速率為0.1,1,10 ℃·min-1時(shí)烤燃彈各測(cè)點(diǎn)溫度隨時(shí)間的變化曲線,為了使觀測(cè)效果更加清晰明了,截取了升溫階段末期(Ⅰ)和恒溫階段(Ⅱ)的溫度-時(shí)間曲線。

        由圖5可知,當(dāng)升溫速率較小時(shí)(0.1 ℃·min-1,圖5a),在線性升溫階段,烤燃彈溫度場(chǎng)的分布是開(kāi)始中心溫度最低,外壁溫度最高,1560 min后,中心溫度開(kāi)始高于外壁溫度,加熱至恒溫值時(shí)(1758 min對(duì)應(yīng)的溫度),中心溫度已比外壁溫度高12.9 ℃; 對(duì)于升溫速率為1 ℃·min-1的烤燃彈(圖5b),加熱至恒溫值時(shí),中心溫度為195.7 ℃,此時(shí)已經(jīng)比外壁c點(diǎn)溫度高0.7 ℃; 當(dāng)升溫速率大于1 ℃·min-1后(圖5c),隨升溫速率的加快,無(wú)論在線性升溫階段還是恒溫階段前期,烤燃彈溫度場(chǎng)的分布均為中心溫度低,外壁溫度高。且升溫速率越快,中心溫度趕上并超過(guò)外壁溫度所需的恒溫時(shí)間越長(zhǎng)。達(dá)到恒溫值時(shí),不同升溫速率下烤燃彈中心溫度與外壁溫度如圖6所示。

        a. 0.1 ℃·min-1b. 1 ℃·min-1c. 10 ℃·min-1

        圖5不同升溫速率下烤燃彈各測(cè)點(diǎn)的溫度變化

        Fig.5The change in temperature at each measuring point with different heating rates(Ⅰ-heating stage,Ⅱ-thermostatic stage)

        圖6烤燃彈達(dá)到恒定溫度時(shí)的藥柱中心溫度與殼體壁面溫度(ΔT4、 ΔT8分別為升溫速率為4, 8 ℃·min-1時(shí)殼體外壁與藥柱中心的溫差)

        Fig.6The center temperature of explosive cylinder and wall temperature of case when the constant temperature of cook-off bomb is reached(ΔT4、 ΔT8are the difference between outside wall temperature of case and center temperature of explosive cylinder at heating rates of 4 ℃·min-1and 8 ℃·min-1, respectively)

        由圖6可見(jiàn),升溫速率大于1 ℃·min-1時(shí),升溫速率越快,加熱至恒溫值時(shí)烤燃彈中心與外壁的溫差越大。圖7為烤燃彈點(diǎn)火前的溫度分布云圖,從圖7中也可看出,烤燃彈點(diǎn)火前的藥柱中心溫度最高。這說(shuō)明,在加熱至一定溫度后恒溫的條件下,升溫速率對(duì)烤燃彈的點(diǎn)火位置無(wú)影響,均為中心點(diǎn)火,烤燃彈達(dá)到恒溫值時(shí)的溫度場(chǎng)分布是導(dǎo)致其熱起爆臨界溫度不同的原因。

        4 結(jié) 論

        (1) 與勻速升溫至響應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果相比,烤燃彈在勻速升溫至195 ℃后恒溫至點(diǎn)火時(shí),破片數(shù)量更多,平均質(zhì)量更小。由此可見(jiàn),炸藥置于恒定高溫環(huán)境中比慢速加熱更危險(xiǎn),其發(fā)生反應(yīng)的環(huán)境溫度更低,響應(yīng)更劇烈。

        (2) 仿真結(jié)果表明,升溫速率為1 ℃·min-1時(shí),限定條件下烤燃彈的熱起爆臨界溫度為194.8 ℃,且隨升溫速率增大,烤燃彈熱起爆臨界溫度緩慢升高,當(dāng)升溫速率大于10 ℃·min-1時(shí),熱起爆臨界溫度恒定在197 ℃不變。由此可見(jiàn),升溫速率對(duì)限定條件下烤燃彈熱起爆臨界溫度有影響,隨升溫速率的提高,烤燃彈熱起爆臨界溫度緩慢升高,當(dāng)升溫速率增大至一定值時(shí),熱起爆臨界溫度保持不變。

        a. 0.1 ℃·min-1b. 1 ℃·min-1c. 10 ℃·min-1

        圖7不同升溫速率下烤燃彈點(diǎn)火前的溫度分布云圖

        Fig.7Temperature distribution of cook-off bomb at different heating rates before initiation

        (3) 當(dāng)烤燃彈以不同的升溫速率升溫至熱起爆臨界溫度,然后保持恒溫直至發(fā)生響應(yīng)時(shí),升溫速率對(duì)點(diǎn)火點(diǎn)的位置無(wú)影響,均為中心點(diǎn)火。

        參考文獻(xiàn):

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