龔佑發(fā)，劉江楠，謝丹丹(.鞍鋼招標(biāo)有限公司，遼寧鞍山，4043；.營口理工學(xué)院，遼寧營口504）

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適宜燒結(jié)煙氣SDA脫硫工藝的脫硝技術(shù)研究

龔佑發(fā)1，劉江楠2，謝丹丹1
(1.鞍鋼招標(biāo)有限公司，遼寧鞍山，114043；2.營口理工學(xué)院，遼寧營口115014）

摘要：針對鞍鋼股份有限公司鲅魚圈鋼鐵分公司405 m2燒結(jié)機(jī)采用的旋轉(zhuǎn)噴霧干燥法（SDA）煙氣脫硫工藝，重點(diǎn)研究了較為成熟的活性炭吸附法（ACP）、選擇性催化還原法（SCR）以及其他脫硝方法的工藝原理，比較了國內(nèi)外幾種典型脫硝方法的工程實(shí)踐及技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)，確定適合燒結(jié)煙氣SDA脫硫的脫硝技術(shù)。

關(guān)鍵詞：燒結(jié)煙氣；旋轉(zhuǎn)噴霧干燥法；活性炭吸附法；選擇性催化還原法

龔佑發(fā)，工程師，2005年7月畢業(yè)于重慶大學(xué)環(huán)境工程專業(yè)。E-mail：gyf32121@163.comAbstract：The principles on such processes as the relatively mature activated carbon adsorption（ACP）,selective catalytic reduction（SCR）and themethods of other removing NOxwere investigated on emphasis with regard to the flue gas desulfurization process with spray dryer absorber applied by 405 m2sintering machine of Bayuquan Iron&Steel Subsidiary Company of Angang Steel Co.,Ltd.,and then both the engineering practice and technical and economic indexes of several typical removing NOxmethods at home and abroad were compared so that the removing NOxtechnology suitable for SDA desulfurization process for sintering flue gaswas determined.

Study on the Removing NOx Technology Suitable for SDA Desulfurization Process for Sintering Flue Gas

Gong Youfa1,Liu Jiangnan2,Xie Dandan1
（1.Ansteel Bidding Company Limited,Anshan 114043,Liaoning,China；2.Yingkou Institute of Technology,Yingkou 115014,Liaoning,China）

Key words：sintering flue gas;rotating spray dryer absorber;activated carbon adsorption;selective catalytic reduction

2013年我國鋼鐵行業(yè)氮氧化物排放量為99.7萬t，占工業(yè)行業(yè)排放總量的6.81%，位居工業(yè)行業(yè)第三［1］，其中燒結(jié)（球團(tuán)）工序氮氧化物排放量占鋼鐵行業(yè)的54.66%，占有相當(dāng)大的比重，而2013年我國鋼鐵行業(yè)氮氧化物去除量僅為5.5萬t，去除率約為5.52%，遠(yuǎn)低于重點(diǎn)調(diào)查工業(yè)企業(yè)平均水平［2］。《國家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃》明確要求：到2015年我國氮氧化物總量要減排10%，新建燒結(jié)機(jī)要全部配套建設(shè)煙氣脫硫脫硝設(shè)施。國家環(huán)境保護(hù)部、國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局于2012年發(fā)布了我國“最嚴(yán)新標(biāo)準(zhǔn)”《鋼鐵燒結(jié)、球團(tuán)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB28662-2012），其中規(guī)定在2015年以前氮氧化物排放限值為500mg/m3，自2015年1月1日起排放限值提升至300mg/m3。當(dāng)前我國鋼鐵行業(yè)氮氧化物嚴(yán)峻的排放形勢已不能滿足國家逐步提升的排放標(biāo)準(zhǔn)、管理要求和公眾的環(huán)境需求。為推進(jìn)節(jié)能減排工作，鞍鋼股份有限公司鲅魚圈鋼鐵分公司于2011年6月和2012年8月先后建設(shè)兩套旋轉(zhuǎn)噴霧干燥法（SDA）煙氣脫硫系統(tǒng)，由于我國燒結(jié)煙氣脫硝技術(shù)尚不成熟，大型工業(yè)化脫硝工程實(shí)踐項(xiàng)目較少，鞍鋼鲅魚圈尚未組織實(shí)施燒結(jié)煙氣脫硝項(xiàng)目。從鞍鋼鲅魚圈燒結(jié)煙氣脫硫系統(tǒng)運(yùn)行現(xiàn)狀來看，煙氣出口二氧化硫、氮氧化物排放濃度可分別達(dá)到國家最新排放標(biāo)準(zhǔn)200、300mg/m3，也能完成政府下達(dá)的二氧化硫總量減排任務(wù)，但因缺少脫硝措施，氮氧化物總量減排任務(wù)難以完成。本文旨在通過比較分析目前市場較為成熟并有工程業(yè)績的煙氣脫硝技術(shù)，以確定適合燒結(jié)煙氣SDA脫硫的脫硝技術(shù)。

1　SDA脫硫煙氣特點(diǎn)

鞍鋼股份有限公司鲅魚圈鋼鐵分公司兩套405 m2燒結(jié)機(jī)，每套燒結(jié)機(jī)配套建設(shè)一套煙氣脫硫系統(tǒng)，單套脫硫系統(tǒng)設(shè)計(jì)處理煙氣量為195萬m3/h，系統(tǒng)運(yùn)行初期未達(dá)到設(shè)計(jì)處理效果，通過優(yōu)化脫硫設(shè)施運(yùn)行及改造在線監(jiān)測設(shè)施等措施，脫硫出口二氧化硫、顆粒物平均排放濃度分別達(dá)到59.25、19.81 mg/m3，均優(yōu)于國家《鋼鐵燒結(jié)、球團(tuán)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 28662-2012）規(guī)定的100、20mg/m3標(biāo)準(zhǔn)，2015年上半年脫硫系統(tǒng)運(yùn)行主要技術(shù)參數(shù)［3］見表1。

表1　2015年上半年脫硫系統(tǒng)運(yùn)行主要技術(shù)參數(shù)

對比火電廠煙氣參數(shù)，通過表1及燒結(jié)煙氣脫硫系統(tǒng)的日常運(yùn)行管理可發(fā)現(xiàn)，燒結(jié)脫硫煙氣存在以下特點(diǎn)：

（1）煙氣成分復(fù)雜，處理難度大。燒結(jié)煙氣是將燒結(jié)機(jī)車上的鐵料、燃料和溶劑點(diǎn)火燃燒，產(chǎn)生的煙氣含有煙粉塵、二氧化硫、氮氧化物、氟化物、二噁英等多種污染成分，與火電廠煙氣相比成分復(fù)雜、波動大、處理困難。

（2）煙溫低。燒結(jié)脫硫入口煙溫約為110～ 135℃，脫硫過程存在一定溫降，出口煙溫為85～105℃，遠(yuǎn)低于火電廠煙溫（350～400℃），而一般的煙氣脫硫脫硝技術(shù)均建立在物理化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)上，要求較高的煙氣溫度，燒結(jié)煙氣低煙溫的特點(diǎn)不利于凈化反應(yīng)的發(fā)生。

（3）氧含量高。燒結(jié)脫硫入口氧含量約為7%～14%，因系統(tǒng)漏風(fēng)等原因，出口氧含量比入口略高，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于火電廠煙氣氧含量，對于采用氧化法處理SO2、NOX等污染物的工藝而言，燒結(jié)煙氣比火電廠煙氣更為有利。

（4）煙氣量大，煙氣波動也大。燒結(jié)煙氣量受生產(chǎn)工況影響更大，且氮氧化物等污染物濃度波動也較大，處理難度更大。

2　脫硝原理及工程實(shí)績

目前主要的煙氣脫硝技術(shù)包括活性炭吸附法（ACP）、選擇性催化還原法（SCR）、強(qiáng)制氧化法、催化氧化法、低溫選擇性催化還原法及選擇性非催化還原法（SNCR）等，在國內(nèi)外燒結(jié)煙氣脫硝領(lǐng)域有大型工程業(yè)績的主要包括選擇性催化還原法和活性炭吸附法。本文重點(diǎn)比較分析活性炭吸附法（ACP）、選擇性催化還原法（SCR）和其他煙氣脫硝技術(shù)的工藝原理及工程實(shí)績，同時(shí)簡要介紹其他脫硝方法如：強(qiáng)制氧化法、低溫選擇性催化還原法、選擇性非催化還原法及催化氧化法等脫硝工藝的發(fā)展?fàn)顩r。

2.1活性炭吸附法（ACP）

活性炭吸附法（ACP）由德國、日本在20世紀(jì)先后開始研發(fā)，目前已逐漸形成了以日本住友、日本J-POWER(MET-Mitsui-BF)和德國WKV為主的幾種主流工藝［4］。該工藝主要以活性炭物理-化學(xué)吸附和催化反應(yīng)原理為基礎(chǔ)，集除塵、脫硫、脫硝、脫二噁英等于一體的煙氣協(xié)同凈化技術(shù)，主要脫硝原理包括與SCR同樣的催化還原反應(yīng)以及活性炭特有的還原反應(yīng)。

SCR反應(yīng)：

活性炭在燒結(jié)煙氣凈化過程中具有常用金屬催化劑的催化作用，煙氣中的NO被還原為N2，反應(yīng)方程式為：

Non-SCR反應(yīng)：

煙氣中的SO2與NH3反應(yīng)生成酸性硫氨，即堿性化合物或還原性物質(zhì)（表示為C…Red），堿性化合物與NO反應(yīng)還原為N2，反應(yīng)方程式為：

在我國，太鋼不銹鋼有2套應(yīng)用業(yè)績，寶鋼湛江鋼鐵項(xiàng)目也將配套建設(shè)活性炭脫硫脫硝系統(tǒng)，太鋼于2010年8月在3號450 m2燒結(jié)機(jī)投資約3.35億元配套建設(shè)活性炭煙氣凈化設(shè)施，引進(jìn)日本住友重機(jī)械工業(yè)株式會社的活性炭移動層方式的干式脫硫脫硝技術(shù)，投入運(yùn)行后脫硝效率約為33%，運(yùn)行成本約為9.75元/t，燒結(jié)煙氣活性炭吸附法（ACP）工藝流程［5-7］見圖1。

圖1　燒結(jié)煙氣活性炭吸附法（ACP）工藝流程

2.2選擇性催化還原法（SCR）

選擇性催化還原法是一種最為成熟的煙氣脫硝技術(shù)，已廣泛應(yīng)用于燃煤電廠煙氣處理，脫硝效率可達(dá)95%以上，出口NOx可控制在50mg/m3以內(nèi)，工藝原理是把還原劑氨氣噴入300～400℃的煙道內(nèi)，在催化劑作用下將煙氣中NOx還原成N2和H2O，反應(yīng)方程式為：

但該工藝要求的催化反應(yīng)活性溫度在300～ 400℃范圍，高于燒結(jié)煙溫（100～160℃），目前尚未在燒結(jié)煙氣凈化領(lǐng)域推廣應(yīng)用。國內(nèi)外主要工程業(yè)績包括臺灣中鋼、韓國POSCO光陽廠和奧鋼聯(lián)林茨廠共有約10套［8］。

在我國，臺灣中鋼集團(tuán)中龍鋼鐵有3套應(yīng)用業(yè)績，使用焦?fàn)t煤氣（COG）燃燒器將燒結(jié)煙氣溫度提高至催化反應(yīng)活性溫度，采用V2O5/WO3/TiO2催化劑，實(shí)現(xiàn)脫硝效率達(dá)80%以上，NOX排放濃度小于82mg/m3，燒結(jié)煙氣選擇性催化還原法（SCR）工藝流程［9］見圖2。

2.3其他脫硝方法

常見的脫硝方法還有強(qiáng)制氧化法、催化氧化法、低溫選擇性催化還原法及選擇性非催化還原法（SNCR）等。本文主要介紹在燒結(jié)煙氣凈化領(lǐng)域有階段性試驗(yàn)成果或相關(guān)行業(yè)小型工程業(yè)績的幾種脫硝方法。

圖2　燒結(jié)煙氣選擇性催化還原法（SCR）工藝流程

2.3.1強(qiáng)制氧化法

強(qiáng)制氧化法是通過使用強(qiáng)氧化劑將一氧化氮氧化為化學(xué)性質(zhì)活潑的二氧化氮，然后通過堿性吸收劑進(jìn)行脫除，但能夠氧化一氧化氮的強(qiáng)化劑種類相對較少，且強(qiáng)氧化劑一般具有強(qiáng)腐蝕性，遇高溫容易發(fā)生爆炸，安全性較差，市場應(yīng)用較少［10］。天津榮程聯(lián)合鋼鐵集團(tuán)有限公司150萬t鏈篦機(jī)-回轉(zhuǎn)窯球團(tuán)煙氣采用FOSS?脫硫脫硝一體化技術(shù)，將氧化鎂粉、金屬氧化物、增稠劑按一定比例與一般工業(yè)水混合制漿，強(qiáng)制氧化物和水相互作用，在反應(yīng)塔系統(tǒng)內(nèi)營造出強(qiáng)氧化環(huán)境，將NO氧化成NO2，通過加入的Mg（OH）2與NO2進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，生成硝酸鎂進(jìn)行煙氣脫硝，脫硫脫硝系統(tǒng)總投資約為3 000萬元，設(shè)計(jì)處理煙氣量為78萬m3/h，脫硝效率可達(dá)85%，反應(yīng)煙氣溫度為110～160℃，運(yùn)行成本為9.4元/t礦［11］。

2.3.2低溫選擇性催化還原法

低溫SCR與SCR工作原理相同，但低溫SCR催化反應(yīng)活性溫度低，一般可在80～180℃之間進(jìn)行有效還原反應(yīng)。目前該技術(shù)基本都處于試驗(yàn)或小試階段，如攀鋼西昌鋼釩燒結(jié)煙氣低溫SCR脫硝試驗(yàn)、北京科技大學(xué)半干法脫硫后燒結(jié)煙氣低溫SCR脫硝催化劑的研究等［12］，目前還未研發(fā)出成熟的低溫催化劑，缺乏大型工業(yè)化工程業(yè)績。

2.3.3選擇性非催化還原法（SNCR）

選擇性非催化還原法（SNCR）是利用機(jī)械式噴槍將氨基還原劑（如氨氣、氨水、尿素）溶液霧化成液滴噴入爐膛，熱解成氣態(tài)NH3，在950～1 050℃溫度區(qū)域和沒有催化劑的條件下，NH3與NOX進(jìn)行選擇性非催化還原反應(yīng)，將NOX還原成N2。燒結(jié)機(jī)缺少高溫反應(yīng)的爐膛，本質(zhì)上并不具備SNCR脫硝條件，但可利用尿素的熱解原理和SNCR法脫硝的溫度反應(yīng)區(qū)間，通過在燒結(jié)原料中加入微量添加劑(尿素、高錳酸鉀等)，在不影響成品燒結(jié)礦性能的情況下，利用燒結(jié)機(jī)臺車上鐵料、燃料和溶劑燃燒過程中的高溫將尿素?zé)峤獬蒒H3，在臺車高溫環(huán)境下發(fā)生NH3還原NO的化學(xué)反應(yīng)，從而達(dá)到脫硝的目的［13］。

2.4技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較

ACP法、SCR法和其他脫硝方法各有利弊，均未在我國燒結(jié)煙氣凈化市場大范圍推廣應(yīng)用，為研究適合于燒結(jié)煙氣SDA脫硫工藝的脫硝技術(shù)，現(xiàn)將主要脫硝工藝的項(xiàng)目業(yè)績、技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)及優(yōu)缺點(diǎn)比較見表2。表2中臺灣中鋼SCR法中因缺少“煙氣量、總投資”等資料，采用某火電廠煙氣SCR脫硝經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)；“運(yùn)行成本”采用鞍鋼股份有限公司鲅魚圈鋼鐵分公司SDA脫硫運(yùn)行成本+某火電廠SCR脫硝同比運(yùn)行成本+燒結(jié)煙氣升溫成本，其中SDA脫硫運(yùn)行成本為5.92元/t，某火電廠SCR脫硝運(yùn)行成本折算為噸燒結(jié)礦約為5.25元/t；采取GGH換熱器等措施后還需額外使用焦?fàn)t煤氣燃燒加熱升溫，焦?fàn)t煤氣升溫成本約為1.94元/t。

表2　主要脫硝工藝的項(xiàng)目業(yè)績、技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)及優(yōu)缺點(diǎn)比較等統(tǒng)計(jì)表

通過上述分析及對比，各種脫硝方法優(yōu)缺點(diǎn)對比總結(jié)如下：

（1）ACP法多污染物協(xié)同處理優(yōu)勢明顯，一次投入可實(shí)現(xiàn)多種污染物的同時(shí)處理，無固廢、廢水等二次污染，但脫硝效率較低，一級吸附脫硝效率約為33%，若需增大脫硝效率，則需采用多級吸附工藝，投資、運(yùn)行成本過高，每立方米煙氣量投資成本約為232元，大多數(shù)鋼鐵企業(yè)無力負(fù)擔(dān)，比較適用于新建燒結(jié)機(jī)的配套環(huán)保設(shè)施建設(shè)，如寶鋼湛江鋼鐵基地的燒結(jié)煙氣凈化即采用高效電除塵器+活性炭脫硫脫硝系統(tǒng)。

（2）SCR法技術(shù)成熟，已廣泛應(yīng)用于火電廠煙氣脫硝，脫硝效率高，可達(dá)80%以上，出口NOX濃度低，無二次污染，能適應(yīng)嚴(yán)峻的環(huán)保形勢要求，與SDA煙氣脫硫系統(tǒng)共同組成兩個(gè)獨(dú)立的煙氣處理模塊，處理效率高，更適合已有燒結(jié)煙氣凈化系統(tǒng)的改造升級，但需要煙氣二次升溫，運(yùn)行成本相對較高，在系統(tǒng)設(shè)計(jì)時(shí)可通過優(yōu)化SCR裝置布置位置，將SCR布置在SDA煙氣脫硫設(shè)施前、靜電除塵器后的方式適當(dāng)減少溫差，并利用廠區(qū)內(nèi)焦?fàn)t煤氣燃燒來實(shí)現(xiàn)升溫，同時(shí)還可研究利用焦?fàn)t副產(chǎn)產(chǎn)生的剩余氨水作為還原劑，從而降低運(yùn)行成本，且SDA法煙氣脫硫和SCR法煙氣脫硝兩個(gè)工藝模塊均有成熟的大型工程業(yè)績，通過技術(shù)消化可實(shí)現(xiàn)將SCR法煙氣脫硝從火電廠向燒結(jié)機(jī)的跨越。

（3）強(qiáng)制氧化法脫硝效率高、投資省，但安全性相對較差，缺乏大型工程項(xiàng)目業(yè)績；低溫SCR法尚無工程應(yīng)用業(yè)績，尚需進(jìn)一步開展工程試驗(yàn)；SNCR法只可作為燒結(jié)氮氧化物減排的過程控制手段，減少氮氧化物產(chǎn)生及排放，提高清潔生產(chǎn)水平。

3　結(jié)語

從我國當(dāng)前嚴(yán)峻的環(huán)保形勢和環(huán)境管理的發(fā)展趨勢來看，燒結(jié)煙氣脫硝必將成為鋼鐵行業(yè)不可回避的技術(shù)問題，通過比較分析國內(nèi)外脫硝技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀，可看出SCR法技術(shù)成熟，已在火電廠廣泛應(yīng)用，且有大型鋼鐵行業(yè)燒結(jié)煙氣工程業(yè)績，脫硝效率能滿足國家減排要求，投資、運(yùn)行成本相對合理，無二次污染，可作為燒結(jié)煙氣SDA脫硫工藝配套脫硝技術(shù)的主攻方向，應(yīng)抓緊組織實(shí)地調(diào)研和試驗(yàn)研究，以在燒結(jié)煙氣凈化領(lǐng)域做好技術(shù)儲備，搶占技術(shù)領(lǐng)先優(yōu)勢。

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（編輯賀英群）

修回日期：2015-12-24

中圖分類號：TF124

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A

文章編號：1006-4613（2016）02-0015-05