摘 要 目的 分析蔬菜與水果中14種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用氣相色譜法的效果。方法 選擇安捷倫7890A-FPD，DB-1701毛細(xì)管色譜柱分離，選擇乙酸乙酯對樣品進(jìn)行提取，控制氮吹水浴濃縮溫度45 ℃，建立14種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留分析方法。結(jié)果 將14種有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液借助乙酸乙酯進(jìn)行稀釋，成為5個(gè)不同的質(zhì)量濃度，范圍為0.01～1.0μg/mL，不同種有機(jī)磷農(nóng)藥的質(zhì)量濃度及其色譜峰面積線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)都在0.999以上；14種有機(jī)磷農(nóng)藥的3個(gè)加標(biāo)質(zhì)量濃度下的加標(biāo)平均回收率在80%～100%，方法的RSD均小于10。結(jié)論 氣相色譜法能夠同時(shí)檢測蔬菜與水果中的14種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，檢測效果比較好。

關(guān)鍵詞 氣相色譜法；蔬菜；有機(jī)磷農(nóng)藥；殘留

中圖分類號：Q657.7 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2016.23.048

有機(jī)磷農(nóng)藥廣譜、效果顯著，有很多種類，在農(nóng)業(yè)殺蟲中被廣泛應(yīng)用，但是如果沒有合理使用，部分高毒性的有機(jī)磷農(nóng)藥可能殘留在蔬菜等植物中，食用后導(dǎo)致食物中毒。從2003年起，農(nóng)業(yè)部逐漸對多個(gè)城市例行監(jiān)測蔬菜農(nóng)藥殘留，監(jiān)測項(xiàng)目超過50個(gè)。蔬菜與水果沒有相同的生長周期，且存在開花期、結(jié)果期、成熟期，無法準(zhǔn)確界定采收時(shí)不同蔬菜水果的安全間隔期，因此發(fā)生農(nóng)藥殘留超標(biāo)的情況較多[1]。所以，有必要探討能對蔬菜與水果有機(jī)磷農(nóng)殘多組分同時(shí)檢測的簡便、準(zhǔn)確的方法。主要利用毛細(xì)管柱氣相色譜法測定蔬菜與水果中14種有機(jī)磷農(nóng)藥的殘留量。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀：選擇美國Agilent公司生產(chǎn)的Agilent 7890A，配備有美國JW Scientific公司生產(chǎn)的DB-1701石英毛細(xì)管色譜以及FPD檢測器；IKA T18均質(zhì)器；江蘇金壇市華龍實(shí)驗(yàn)儀器廠生產(chǎn)的TDL-40B離心機(jī)；上海新拓分析儀器科技有限公司生產(chǎn)的XT-NSI 型全自動氮吹濃縮儀；江蘇常熟雙杰測試儀器廠生產(chǎn)的JJ-100電子天平；PHILIPS的HR7620 攪拌機(jī)。

14種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品均選購于中國標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)開發(fā)公司標(biāo)樣部，具體為三唑磷、敵敵畏、水胺硫磷、對硫磷、甲胺磷、樂果、殺螟硫磷、乙酰甲胺磷、馬拉硫磷、甲拌磷、甲基對硫磷、氧化樂果、毒死蜱和久效磷。

色譜純?yōu)橐宜嵋阴?，分析純?yōu)闊o水硫酸鈉。

1.2 方法

樣品前處理：在50 mL具塞離心管中加入10 g攪碎蔬菜與水果樣品，然后將5 g無水硫酸鈉放入其中，另外將20 mL乙酸乙酯放入其中，將均質(zhì)器轉(zhuǎn)速設(shè)置為15 000轉(zhuǎn)/min，均質(zhì)1 min，然后以4 000 r/min的速度進(jìn)行3 min的離心處理，將上清液吸取后放入燒杯。選擇15 mL乙酸乙酯對殘?jiān)M(jìn)行一次提取，將2次提取液合并在一起放入燒杯中。將濾紙墊在漏斗上方，將無水硫酸鈉及加入其中，選擇乙酸乙酯預(yù)淋洗，將淋洗液去除，過濾樣品液，在濃縮品中選擇乙酸乙酯淋洗收集[2]。將濃縮儀水浴溫度設(shè)置為45 ℃，氮?dú)鈮毫υO(shè)置為12～13 Pa，將樣品液置入進(jìn)行濃縮至近干。選擇乙酸乙酯對其進(jìn)行定容到1 mL，等待測定。

氣相色譜條件：色譜柱：DB-1701石英毛細(xì)管色譜柱；進(jìn)樣口溫度設(shè)置為230 ℃；FPD溫度設(shè)置為250 ℃；色譜柱溫度設(shè)置為60 ℃并保持1 min，然后以20 ℃/min升溫到20 ℃，接著以18 ℃/min升溫到240℃并保持8 min。載氣流速控制為2.0 mL/min；空氣流速控制為110 mL/min；氫氣流速控制為150m L/min；尾吹氣控制為60 mL/min；進(jìn)樣量為1 μL，不分流進(jìn)樣。

提取樣品：把可食用蔬菜與水果切碎，放到粉碎機(jī)中進(jìn)行粉碎，再制作為待測樣品，放在將可食部分的水果、蔬菜切碎，放入粉碎機(jī)粉碎，制成待測樣，保存在-20～-15 ℃的環(huán)境下。然后稱取25 g粉碎后待測樣品，放在250 mL的燒杯中，添加50 mL的乙腈，如果樣品的含水量過低，需要加入10 mL的水，在均質(zhì)機(jī)中進(jìn)行15 000 r/min的高速運(yùn)轉(zhuǎn)，時(shí)間為2 min，再定量過濾至裝有8～10 g的氯化鈉量筒中，量筒容量為100 mL，然后收集40～50 mL的濾液，振蕩2 min以后在室溫下放置

30 min，分層濾液，取上層10 mL放在試管中，在45 ℃的溫度下用氮?dú)獯蹈?，添? mL的乙腈溶解殘?jiān)瑑艋?/p>

凈化：從100 mL具塞的量筒中取出10 mL乙腈液，并放入150 mL大小的燒杯中，把燒杯置于80 ℃的水浴鍋中進(jìn)行加熱，向杯中通入空氣流或是氮?dú)?，?dāng)蒸發(fā)到干燥時(shí)，加入2 mL的正己烷，將鋁箔蓋上，等待著凈化。用

5 mL丙酮及正己烷淋洗弗羅里矽柱，當(dāng)溶劑的液面達(dá)到柱吸附的表層時(shí)，及時(shí)將待凈化溶液倒入，用15 mL刻度的離主管來吸收洗脫液，并用5 mL丙酮及正己烷沖洗燒杯對弗羅里矽柱進(jìn)行淋洗。把盛淋洗液離心管放在氮吹儀上，并在50 ℃水浴條件下，蒸發(fā)到小于5 mL，同時(shí)使用正己

烷定容到5.0 mL，移入到2 mL樣品瓶內(nèi)，等待測量。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性方程及相關(guān)系數(shù)

將14種有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液借助乙酸乙酯進(jìn)行稀釋，成為5個(gè)不同的質(zhì)量濃度，范圍為0.01～1.0μg/mL，不同種有機(jī)磷農(nóng)藥的質(zhì)量濃度及其色譜峰面積線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)都在0.999以上，與試驗(yàn)要求基本一致，表明該方法具有一定的實(shí)用性以及準(zhǔn)確性。

2.2 回收率和精密度

在50 mL具塞離心管中放入10 g空白蔬菜與水果試樣，將10、50、100 μg/kg的14種有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分別進(jìn)行添加，根據(jù)上述方法進(jìn)行5次平行測定。從結(jié)果可以得知，在10 μg/kg的條件下，14種有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留平均回收值都不超過十，在50 μg/kg的條件下，14種有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留平均回收值都在40～50，在100 μg/kg的條件下，14種有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留平均回收值都在80～100。

3 討論

本次研究顯示，將14種有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液借助乙酸乙酯進(jìn)行稀釋，成為5個(gè)不同的質(zhì)量濃度，范圍為0.01～1.0μg/mL，不同種有機(jī)磷農(nóng)藥的質(zhì)量濃度及其色譜峰面積線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)都在0.999以上；在10 μg/kg的條件下，14種有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留平均回收值都不超過10，在50 μg/kg的條件下，14種有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留平均回收值都在40～50，在100 μg/kg的條件下，14種有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留平均回收值都在80～100。

綜上，在蔬菜與水果有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用相色譜法，檢測效果比較好，可以清楚地了解14種不同有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留情況與線性關(guān)系，值得推廣和應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)

[1]胡業(yè)琴，郗存顯，曹淑瑞，等.介孔氧化鋁凈化-氣相色譜法同時(shí)測定蔬菜、水果及茶葉中16種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J].色譜，2014（7）：784-788.

[2]胡美華，朱惠芳，馬麗芳，等.液下單液滴微萃取/快速氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定蔬菜中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J].分析測試學(xué)報(bào)，2016（5）：569-573.

（責(zé)任編輯：趙中正）