煉廠含油污泥低溫?zé)峤庋芯?/h1>
2016-04-28 08:31:10葉政欽李金靈延長油田股份有限公司陜西延安76000西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院陜西西安70065
石油化工應(yīng)用 2016年3期
葉政欽，李金靈，李 彥（.延長油田股份有限公司，陜西延安 76000；.西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，陜西西安 70065）
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煉廠含油污泥低溫?zé)峤庋芯?/p>
葉政欽1，李金靈2，李彥2
（1.延長油田股份有限公司，陜西延安716000；2.西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，陜西西安710065）
摘要：延長油田某煉廠含油污泥的含水率為19.63 %，含油率為28.85 %，外觀呈油黑色，具有較大的回收利用價(jià)值。以熱解油回收率為考核指標(biāo)，通過單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)對(duì)某煉廠含油污泥熱解參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化，研究了熱解終溫、停留時(shí)間、氮?dú)饬魉?、升溫速率以及加熱方式?duì)熱解油回收率的影響規(guī)律，并初步分析了熱解終溫對(duì)熱解油凝點(diǎn)的影響。結(jié)果表明，熱解時(shí)間對(duì)熱解油回收率影響最大，氮?dú)饬魉贌o明顯影響。最佳熱解條件為：污泥初溫時(shí)加入熱解爐，熱解終溫440℃、停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬魉?0 mL·min(-1)、升溫速率10℃·min(-1)，此時(shí)的熱解油回收率最大，達(dá)到73.56 %。另外，在熱解終溫400℃～450℃范圍內(nèi)，隨著溫度的升高，熱解油的凝固點(diǎn)逐漸降低。
關(guān)鍵詞：含油污泥；低溫?zé)峤猓粺峤庥突厥章?/p>
含油污泥是油田在開發(fā)、儲(chǔ)運(yùn)、煉制加工過程中產(chǎn)生的一種組成復(fù)雜、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的固體廢棄物。據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國每年產(chǎn)生的含油污泥多達(dá)500萬t[1]，且有上升的趨勢(shì)。由于含油污泥產(chǎn)生量大、含油量高、重質(zhì)油組分含量高，未經(jīng)處理的含油污泥直接排放，不僅對(duì)周圍的土壤、水體、空氣造成嚴(yán)重的污染，也對(duì)人類的健康存在巨大的威脅，因此，含油污泥已經(jīng)被列入危險(xiǎn)固體廢棄物之中，對(duì)含油污泥的處理處置越來越受到重視[2]。在含油污泥現(xiàn)有的處理方法中，熱解技術(shù)因其可回收能源、二次污染少等優(yōu)點(diǎn)引起了人們的廣泛關(guān)注，被認(rèn)為是含油污泥資源化利用最佳的處理方式[3-8]。
污泥熱解技術(shù)是指在微正壓、無氧或缺氧的環(huán)境中，將污泥加熱至一定溫度，使污泥中的有機(jī)物發(fā)生熱裂解等復(fù)雜的物理化學(xué)反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為氣體、熱解油、熱解水和殘?zhí)克姆N物質(zhì)的過程，利于能源的回收和利用[9]。另外，含油污泥熱解過程中，除了受污泥本身特性的影響，還受熱解工藝條件，如熱解終溫、升溫速率、壓力、停留時(shí)間等的影響，在不同的反應(yīng)條件下，熱解產(chǎn)物分布不同[10-12]。本文以某煉廠含油污泥為研究對(duì)象，通過單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)考察熱解工藝條件對(duì)熱解油回收率的影響，并對(duì)熱解油凝點(diǎn)進(jìn)行了初步分析。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1主要材料和儀器
含油污泥來源于某煉廠含油污泥，外觀呈油黑色，實(shí)驗(yàn)前對(duì)含油污泥理化性質(zhì)分析（見表1）。可知該含油污泥是含油率較高含水較低的污泥，且污泥含碳量較高，碳?xì)浔炔桓?，說明烴類物質(zhì)較多，具有較高的回收利用價(jià)值。實(shí)驗(yàn)過程中用到的試劑主要是石油醚，分析純。
熱解管式爐，合肥科晶材料技術(shù)有限公司；BCQ-600型凝點(diǎn)測(cè)定儀，大連北方分析儀器有限公司。
表1 含油污泥的理化性質(zhì)
1.2實(shí)驗(yàn)方法
含油污泥熱解實(shí)驗(yàn)在氮?dú)鈿夥障聼峤鉅t中進(jìn)行。將一定量含油污泥置于熱解爐中，以熱解油的回收率為考核指標(biāo)，探索熱解條件對(duì)污泥熱解處理效果的影響，實(shí)驗(yàn)流程（見圖1）。實(shí)驗(yàn)操作采用將含油污泥在室溫下放入熱解爐以一定的升溫速率加熱和在熱解爐達(dá)到熱解終溫后將污泥加入熱解爐中使其溫度快速達(dá)到熱解終溫2種方式。熱解一定時(shí)間后，均自然降至室溫。
熱解油回收率X %按下式進(jìn)行計(jì)算：
式中：W1-回收油質(zhì)量，g；W-含油污泥中油的總質(zhì)量，g。
圖1 含油污泥熱解流程圖
2 結(jié)果與討論
2.1含油污泥熱解單因素實(shí)驗(yàn)
2.1.1熱解終溫對(duì)熱解油回收率的影響停留時(shí)間3 h、氮?dú)饬魉?00 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1下，溫度對(duì)熱解油回收率的影響（見圖2）。由圖2可以看出，400℃～430℃時(shí)，隨著熱解終溫的升高，污泥熱解油回收率逐漸升高，在430℃時(shí)處理效果最好，油回收率達(dá)到72.15 %。然后隨溫度的進(jìn)一步升高，油回收率呈下降趨勢(shì)。這是因?yàn)樵谳^低溫度時(shí)，隨著溫度的逐漸升高，大分子有機(jī)物開始裂解成較多的中小分子，出油率逐漸增多。溫度繼續(xù)升高，不凝氣量增大，導(dǎo)致油回收率降低。由于本實(shí)驗(yàn)以熱解油回收率為主要考察指標(biāo)，所以最佳熱解終溫為430℃。
2.1.2停留時(shí)間對(duì)熱解油回收率的影響氮?dú)饬魉?00 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1、熱解終溫為430℃時(shí)，停留時(shí)間對(duì)熱解油回收率的影響（見圖3）。由圖3可以看出，熱解油回收率隨時(shí)間的延長先增大后降低。這是因?yàn)闊峤夥磻?yīng)剛開始時(shí)，污泥中含油較多，熱解速率大，油回收率增加。隨著熱解的進(jìn)行，一方面污泥中含油逐漸減少，產(chǎn)生的油氣逐漸減少；另一方面當(dāng)反應(yīng)時(shí)間過長時(shí)，油品發(fā)生二次裂解，導(dǎo)致出油率下降。因此，為了使熱解反應(yīng)有較高的效率，同時(shí)又不會(huì)使處理時(shí)間過長，最佳反應(yīng)停留時(shí)間為3 h。
圖2 熱解終溫對(duì)熱解油回收率的影響
圖3 停留時(shí)間對(duì)熱解油回收率的影響
2.1.3氮?dú)饬魉賹?duì)熱解油回收率的影響為了確保熱解過程處于無氧氛圍，實(shí)驗(yàn)采用氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣。在停留時(shí)間3 h、熱解終溫430℃、升溫速率為10℃·min-1時(shí)，氮?dú)饬魉賹?duì)油回收率的影響（見圖4）。氮?dú)饬魉僭?0 mL·min-1～100 mL·min-1時(shí)，隨氮?dú)饬魉僭龃?，油回收率也增加，但氮?dú)饬魉僭?00 mL·min-1～140 mL·min-1時(shí)，油回收率呈下降趨勢(shì)?？赡苁且?yàn)楫?dāng)?shù)獨(dú)饬魉佥^小時(shí)，有部分熱解的油氣水混合物未被帶出到冷凝系統(tǒng)，因此出油率較低；而當(dāng)?shù)獨(dú)饬髁枯^大時(shí)，又將熱解的油氣水混合物隨氮?dú)馀诺綒怏w處理系統(tǒng)中，因此出油率較低。分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果，最佳氮?dú)饬魉贋?00 mL·min-1。
2.1.4升溫速率對(duì)熱解油回收率的影響熱解終溫430℃，停留時(shí)間3 h，氮?dú)饬魉?00 mL·min-1時(shí)，在5℃·min-1～20℃·min-1范圍內(nèi)考察升溫速率對(duì)油回收率的影響，結(jié)果（見圖5）。在較低升溫速率時(shí)，熱解油回收率隨升溫速率的增大而增大，而后趨于平緩趨勢(shì)。在升溫速率較低時(shí)，相當(dāng)于在低溫條件下長時(shí)間熱解，部分污泥沒有完全熱解，出油率較低。為了使熱解反應(yīng)有較高的效率，同時(shí)達(dá)到出油率較高的目的，最佳升溫速率為10℃·min-1，該升溫速率下出油率最高。
圖4 氮?dú)饬魉賹?duì)熱解油回收率的影響
2.2含油污泥熱解正交實(shí)驗(yàn)
采用L9正交試驗(yàn)方案研究熱解反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、氮?dú)饬魉偌吧郎厮俾蕦?duì)含油污泥熱解處理效果的影響。正交實(shí)驗(yàn)的各因素水平（見表2）。對(duì)正交實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行極差分析和方差分析，熱解油回收率為指標(biāo)，結(jié)果（見表3）。
由表3可知，對(duì)含油污泥熱解油回收率影響力由大到小依次為：停留時(shí)間、熱解終溫、升溫速率和氮?dú)饬魉?。最佳試?yàn)條件為：熱解終溫440℃、停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬魉?0 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1，此時(shí)含油污泥熱解油回收率最高，達(dá)73.56 %。
2.3加熱方式對(duì)熱解油回收率的影響
在爐溫達(dá)到440℃時(shí)將含油污泥通過反應(yīng)器快速加入熱解爐中，在停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬魉?0 mL·min-1條件下，熱解油回收率達(dá)70.02 %，低于同等條件下在反應(yīng)初期將污泥加入到熱解爐中的熱解油回收率。原因可能是初溫時(shí)加入，污泥從低溫升至高溫，輕質(zhì)組分與重質(zhì)組分都能充分裂解，使油品充分分離帶出；而在終溫時(shí)加入的話，污泥瞬間升至高溫，輕質(zhì)組分未來得及裂解，即轉(zhuǎn)化為氣體被帶出，只有重質(zhì)組分發(fā)生裂解，導(dǎo)致油回收率降低。因此，反應(yīng)初期時(shí)加入含油污泥為最佳加熱方式。
表2 含油污泥熱解處理正交實(shí)驗(yàn)的因素水平表（L9）
表3 含油污泥熱解正交試驗(yàn)分析結(jié)果
2.4熱解終溫對(duì)熱解油凝點(diǎn)的影響
在停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬髁?0 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1條件下，對(duì)不同熱解終溫下的熱解油進(jìn)行凝點(diǎn)測(cè)定（見表4）。由表4可以看出，隨著熱解終溫的升高，熱解油的凝固點(diǎn)逐漸降低。這是因?yàn)闇囟壬?，污泥中的碳烴鏈的斷鏈程度增大，組分中輕組分成分含量增高。
表4 熱解終溫對(duì)熱解油凝點(diǎn)的影響
3 結(jié)論
含油污泥熱解技術(shù)是污泥處理處置技術(shù)中最有發(fā)展前景的技術(shù)之一。通過單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)對(duì)含油污泥的熱解實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：停留時(shí)間對(duì)熱解油回收率影響最大，氮?dú)饬魉俚挠绊懽钚?；最佳熱解條件為：反應(yīng)初期將含油污泥放入熱解爐進(jìn)行熱解反應(yīng)，熱解終溫440℃、停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬魉?0 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1，此時(shí)含油污泥熱解油回收率最高，為73.56 %。另外，隨熱解終溫的升高，熱解油凝點(diǎn)降低。
參考文獻(xiàn)：
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化學(xué)工程
Low temperature pyrolysis of refinery oily sludge
YE Zhengqin1，LI Jinling2，LI Yan2
（1.Yanchang Oil Field Co.，Ltd.，Yan'an Shanxi 716000，China；2.College of Chemistry and Chemical Engineering，Xi′an Shiyou University，Xi'an Shanxi 710065，China）
Abstract:The oily sludge from a certain refinery of Yanchang oil field with water content 19.63 %,oil content 28.85 %,has a large recycling value.Through single-factor test and orthogonal experimental,the effect of pyrolysis temperature,reaction time, nitrogen flow rate, temperature raising rate and heating way on the oil recovery rate was investigated during the pyrolysis of refinery oily sludge,and the influence of temperature on the pyrolysis oil condensation point was also discussed.The results show that the reaction time has the most impact on the oil recovery rate,whereas,nitrogen flow rate has little impact.The optimum pyrolysis parameters were pyrolysis temperature 440℃,reaction time 4 h,nitrogen flow rate 80 mL·min(-1)book=124,ebook=129and temperature raising rate 10℃·min(-1).In addition,with the increase of temperature,the pyrolysis oil condensation point was reduced.
Key words：oily sludge；low temperature pyrolysis；oil recovery rate
作者簡(jiǎn)介：葉政欽，男（1969-），主要從事油田開發(fā)工作。
基金項(xiàng)目：陜西省教育廳重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室科研計(jì)劃項(xiàng)目，項(xiàng)目編號(hào)：14JS086、15JS089；西安市科技計(jì)劃項(xiàng)目，項(xiàng)目編號(hào)：CXY1515（3）。
*收稿日期：2016-01-02
DOI:10.3969/j.issn.1673-5285.2016.03.032
中圖分類號(hào)：TE992.3
文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A
文章編號(hào)：1673-5285（2016）03-0123-05
葉政欽，李金靈，李 彥（.延長油田股份有限公司，陜西延安 76000；.西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，陜西西安 70065）
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煉廠含油污泥低溫?zé)峤庋芯?/p>
葉政欽1，李金靈2，李彥2
（1.延長油田股份有限公司，陜西延安716000；2.西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，陜西西安710065）
摘要：延長油田某煉廠含油污泥的含水率為19.63 %，含油率為28.85 %，外觀呈油黑色，具有較大的回收利用價(jià)值。以熱解油回收率為考核指標(biāo)，通過單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)對(duì)某煉廠含油污泥熱解參數(shù)進(jìn)行了優(yōu)化，研究了熱解終溫、停留時(shí)間、氮?dú)饬魉?、升溫速率以及加熱方式?duì)熱解油回收率的影響規(guī)律，并初步分析了熱解終溫對(duì)熱解油凝點(diǎn)的影響。結(jié)果表明，熱解時(shí)間對(duì)熱解油回收率影響最大，氮?dú)饬魉贌o明顯影響。最佳熱解條件為：污泥初溫時(shí)加入熱解爐，熱解終溫440℃、停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬魉?0 mL·min(-1)、升溫速率10℃·min(-1)，此時(shí)的熱解油回收率最大，達(dá)到73.56 %。另外，在熱解終溫400℃～450℃范圍內(nèi)，隨著溫度的升高，熱解油的凝固點(diǎn)逐漸降低。
關(guān)鍵詞：含油污泥；低溫?zé)峤猓粺峤庥突厥章?/p>
含油污泥是油田在開發(fā)、儲(chǔ)運(yùn)、煉制加工過程中產(chǎn)生的一種組成復(fù)雜、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的固體廢棄物。據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國每年產(chǎn)生的含油污泥多達(dá)500萬t[1]，且有上升的趨勢(shì)。由于含油污泥產(chǎn)生量大、含油量高、重質(zhì)油組分含量高，未經(jīng)處理的含油污泥直接排放，不僅對(duì)周圍的土壤、水體、空氣造成嚴(yán)重的污染，也對(duì)人類的健康存在巨大的威脅，因此，含油污泥已經(jīng)被列入危險(xiǎn)固體廢棄物之中，對(duì)含油污泥的處理處置越來越受到重視[2]。在含油污泥現(xiàn)有的處理方法中，熱解技術(shù)因其可回收能源、二次污染少等優(yōu)點(diǎn)引起了人們的廣泛關(guān)注，被認(rèn)為是含油污泥資源化利用最佳的處理方式[3-8]。
污泥熱解技術(shù)是指在微正壓、無氧或缺氧的環(huán)境中，將污泥加熱至一定溫度，使污泥中的有機(jī)物發(fā)生熱裂解等復(fù)雜的物理化學(xué)反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為氣體、熱解油、熱解水和殘?zhí)克姆N物質(zhì)的過程，利于能源的回收和利用[9]。另外，含油污泥熱解過程中，除了受污泥本身特性的影響，還受熱解工藝條件，如熱解終溫、升溫速率、壓力、停留時(shí)間等的影響，在不同的反應(yīng)條件下，熱解產(chǎn)物分布不同[10-12]。本文以某煉廠含油污泥為研究對(duì)象，通過單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)考察熱解工藝條件對(duì)熱解油回收率的影響，并對(duì)熱解油凝點(diǎn)進(jìn)行了初步分析。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1主要材料和儀器
含油污泥來源于某煉廠含油污泥，外觀呈油黑色，實(shí)驗(yàn)前對(duì)含油污泥理化性質(zhì)分析（見表1）。可知該含油污泥是含油率較高含水較低的污泥，且污泥含碳量較高，碳?xì)浔炔桓?，說明烴類物質(zhì)較多，具有較高的回收利用價(jià)值。實(shí)驗(yàn)過程中用到的試劑主要是石油醚，分析純。
熱解管式爐，合肥科晶材料技術(shù)有限公司；BCQ-600型凝點(diǎn)測(cè)定儀，大連北方分析儀器有限公司。
表1 含油污泥的理化性質(zhì)
1.2實(shí)驗(yàn)方法
含油污泥熱解實(shí)驗(yàn)在氮?dú)鈿夥障聼峤鉅t中進(jìn)行。將一定量含油污泥置于熱解爐中，以熱解油的回收率為考核指標(biāo)，探索熱解條件對(duì)污泥熱解處理效果的影響，實(shí)驗(yàn)流程（見圖1）。實(shí)驗(yàn)操作采用將含油污泥在室溫下放入熱解爐以一定的升溫速率加熱和在熱解爐達(dá)到熱解終溫后將污泥加入熱解爐中使其溫度快速達(dá)到熱解終溫2種方式。熱解一定時(shí)間后，均自然降至室溫。
熱解油回收率X %按下式進(jìn)行計(jì)算：
式中：W1-回收油質(zhì)量，g；W-含油污泥中油的總質(zhì)量，g。
圖1 含油污泥熱解流程圖
2 結(jié)果與討論
2.1含油污泥熱解單因素實(shí)驗(yàn)
2.1.1熱解終溫對(duì)熱解油回收率的影響停留時(shí)間3 h、氮?dú)饬魉?00 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1下，溫度對(duì)熱解油回收率的影響（見圖2）。由圖2可以看出，400℃～430℃時(shí)，隨著熱解終溫的升高，污泥熱解油回收率逐漸升高，在430℃時(shí)處理效果最好，油回收率達(dá)到72.15 %。然后隨溫度的進(jìn)一步升高，油回收率呈下降趨勢(shì)。這是因?yàn)樵谳^低溫度時(shí)，隨著溫度的逐漸升高，大分子有機(jī)物開始裂解成較多的中小分子，出油率逐漸增多。溫度繼續(xù)升高，不凝氣量增大，導(dǎo)致油回收率降低。由于本實(shí)驗(yàn)以熱解油回收率為主要考察指標(biāo)，所以最佳熱解終溫為430℃。
2.1.2停留時(shí)間對(duì)熱解油回收率的影響氮?dú)饬魉?00 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1、熱解終溫為430℃時(shí)，停留時(shí)間對(duì)熱解油回收率的影響（見圖3）。由圖3可以看出，熱解油回收率隨時(shí)間的延長先增大后降低。這是因?yàn)闊峤夥磻?yīng)剛開始時(shí)，污泥中含油較多，熱解速率大，油回收率增加。隨著熱解的進(jìn)行，一方面污泥中含油逐漸減少，產(chǎn)生的油氣逐漸減少；另一方面當(dāng)反應(yīng)時(shí)間過長時(shí)，油品發(fā)生二次裂解，導(dǎo)致出油率下降。因此，為了使熱解反應(yīng)有較高的效率，同時(shí)又不會(huì)使處理時(shí)間過長，最佳反應(yīng)停留時(shí)間為3 h。
圖2 熱解終溫對(duì)熱解油回收率的影響
圖3 停留時(shí)間對(duì)熱解油回收率的影響
2.1.3氮?dú)饬魉賹?duì)熱解油回收率的影響為了確保熱解過程處于無氧氛圍，實(shí)驗(yàn)采用氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣。在停留時(shí)間3 h、熱解終溫430℃、升溫速率為10℃·min-1時(shí)，氮?dú)饬魉賹?duì)油回收率的影響（見圖4）。氮?dú)饬魉僭?0 mL·min-1～100 mL·min-1時(shí)，隨氮?dú)饬魉僭龃?，油回收率也增加，但氮?dú)饬魉僭?00 mL·min-1～140 mL·min-1時(shí)，油回收率呈下降趨勢(shì)?？赡苁且?yàn)楫?dāng)?shù)獨(dú)饬魉佥^小時(shí)，有部分熱解的油氣水混合物未被帶出到冷凝系統(tǒng)，因此出油率較低；而當(dāng)?shù)獨(dú)饬髁枯^大時(shí)，又將熱解的油氣水混合物隨氮?dú)馀诺綒怏w處理系統(tǒng)中，因此出油率較低。分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果，最佳氮?dú)饬魉贋?00 mL·min-1。
2.1.4升溫速率對(duì)熱解油回收率的影響熱解終溫430℃，停留時(shí)間3 h，氮?dú)饬魉?00 mL·min-1時(shí)，在5℃·min-1～20℃·min-1范圍內(nèi)考察升溫速率對(duì)油回收率的影響，結(jié)果（見圖5）。在較低升溫速率時(shí)，熱解油回收率隨升溫速率的增大而增大，而后趨于平緩趨勢(shì)。在升溫速率較低時(shí)，相當(dāng)于在低溫條件下長時(shí)間熱解，部分污泥沒有完全熱解，出油率較低。為了使熱解反應(yīng)有較高的效率，同時(shí)達(dá)到出油率較高的目的，最佳升溫速率為10℃·min-1，該升溫速率下出油率最高。
圖4 氮?dú)饬魉賹?duì)熱解油回收率的影響
2.2含油污泥熱解正交實(shí)驗(yàn)
采用L9正交試驗(yàn)方案研究熱解反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、氮?dú)饬魉偌吧郎厮俾蕦?duì)含油污泥熱解處理效果的影響。正交實(shí)驗(yàn)的各因素水平（見表2）。對(duì)正交實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行極差分析和方差分析，熱解油回收率為指標(biāo)，結(jié)果（見表3）。
由表3可知，對(duì)含油污泥熱解油回收率影響力由大到小依次為：停留時(shí)間、熱解終溫、升溫速率和氮?dú)饬魉?。最佳試?yàn)條件為：熱解終溫440℃、停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬魉?0 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1，此時(shí)含油污泥熱解油回收率最高，達(dá)73.56 %。
2.3加熱方式對(duì)熱解油回收率的影響
在爐溫達(dá)到440℃時(shí)將含油污泥通過反應(yīng)器快速加入熱解爐中，在停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬魉?0 mL·min-1條件下，熱解油回收率達(dá)70.02 %，低于同等條件下在反應(yīng)初期將污泥加入到熱解爐中的熱解油回收率。原因可能是初溫時(shí)加入，污泥從低溫升至高溫，輕質(zhì)組分與重質(zhì)組分都能充分裂解，使油品充分分離帶出；而在終溫時(shí)加入的話，污泥瞬間升至高溫，輕質(zhì)組分未來得及裂解，即轉(zhuǎn)化為氣體被帶出，只有重質(zhì)組分發(fā)生裂解，導(dǎo)致油回收率降低。因此，反應(yīng)初期時(shí)加入含油污泥為最佳加熱方式。
表2 含油污泥熱解處理正交實(shí)驗(yàn)的因素水平表（L9）
表3 含油污泥熱解正交試驗(yàn)分析結(jié)果
2.4熱解終溫對(duì)熱解油凝點(diǎn)的影響
在停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬髁?0 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1條件下，對(duì)不同熱解終溫下的熱解油進(jìn)行凝點(diǎn)測(cè)定（見表4）。由表4可以看出，隨著熱解終溫的升高，熱解油的凝固點(diǎn)逐漸降低。這是因?yàn)闇囟壬?，污泥中的碳烴鏈的斷鏈程度增大，組分中輕組分成分含量增高。
表4 熱解終溫對(duì)熱解油凝點(diǎn)的影響
3 結(jié)論
含油污泥熱解技術(shù)是污泥處理處置技術(shù)中最有發(fā)展前景的技術(shù)之一。通過單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)對(duì)含油污泥的熱解實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：停留時(shí)間對(duì)熱解油回收率影響最大，氮?dú)饬魉俚挠绊懽钚?；最佳熱解條件為：反應(yīng)初期將含油污泥放入熱解爐進(jìn)行熱解反應(yīng)，熱解終溫440℃、停留時(shí)間4 h、氮?dú)饬魉?0 mL·min-1、升溫速率10℃·min-1，此時(shí)含油污泥熱解油回收率最高，為73.56 %。另外，隨熱解終溫的升高，熱解油凝點(diǎn)降低。
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化學(xué)工程
Low temperature pyrolysis of refinery oily sludge
YE Zhengqin1，LI Jinling2，LI Yan2
（1.Yanchang Oil Field Co.，Ltd.，Yan'an Shanxi 716000，China；2.College of Chemistry and Chemical Engineering，Xi′an Shiyou University，Xi'an Shanxi 710065，China）
Abstract:The oily sludge from a certain refinery of Yanchang oil field with water content 19.63 %,oil content 28.85 %,has a large recycling value.Through single-factor test and orthogonal experimental,the effect of pyrolysis temperature,reaction time, nitrogen flow rate, temperature raising rate and heating way on the oil recovery rate was investigated during the pyrolysis of refinery oily sludge,and the influence of temperature on the pyrolysis oil condensation point was also discussed.The results show that the reaction time has the most impact on the oil recovery rate,whereas,nitrogen flow rate has little impact.The optimum pyrolysis parameters were pyrolysis temperature 440℃,reaction time 4 h,nitrogen flow rate 80 mL·min(-1)book=124,ebook=129and temperature raising rate 10℃·min(-1).In addition,with the increase of temperature,the pyrolysis oil condensation point was reduced.
Key words：oily sludge；low temperature pyrolysis；oil recovery rate
作者簡(jiǎn)介：葉政欽，男（1969-），主要從事油田開發(fā)工作。
基金項(xiàng)目：陜西省教育廳重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室科研計(jì)劃項(xiàng)目，項(xiàng)目編號(hào)：14JS086、15JS089；西安市科技計(jì)劃項(xiàng)目，項(xiàng)目編號(hào)：CXY1515（3）。
*收稿日期：2016-01-02
DOI:10.3969/j.issn.1673-5285.2016.03.032
中圖分類號(hào)：TE992.3
文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A
文章編號(hào)：1673-5285（2016）03-0123-05
