王 磊，孫 成，朱李俊，應(yīng)蓉蓉，龍 濤*

(1 國家環(huán)境保護土壤環(huán)境管理與污染控制重點實驗室(環(huán)境保護部南京環(huán)境科學(xué)研究所)，南京 210042；2 污染控制與資源化研究國家重點實驗室(南京大學(xué)環(huán)境學(xué)院)，南京 210046；3 中冶寶鋼技術(shù)服務(wù)有限公司，上海 200942)

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土壤濕度對土壤中對硝基氯苯提取率的影響①

王 磊1，孫 成2，朱李俊3，應(yīng)蓉蓉1，龍 濤1*

(1 國家環(huán)境保護土壤環(huán)境管理與污染控制重點實驗室(環(huán)境保護部南京環(huán)境科學(xué)研究所)，南京 210042；2 污染控制與資源化研究國家重點實驗室(南京大學(xué)環(huán)境學(xué)院)，南京 210046；3 中冶寶鋼技術(shù)服務(wù)有限公司，上海 200942)

摘 要：在“固-氣-液”三相體系中，通過土壤加標(biāo)污染物并控制濕度的實驗，研究了土壤濕度對p-NCB在土壤及其成分中提取率的影響。結(jié)果表明：土壤濕度造成p-NCB在兩種土樣上的提取率較干燥土樣顯著減小。土壤成分實驗中，高嶺石中p-NCB的提取率受樣品濕度的影響較大，腐殖酸的存在大大減小了土壤濕度對高嶺石中p-NCB老化過程的影響。土壤濕樣中p-NCB提取率在反應(yīng)21天后開始變緩，說明p-NCB在土壤濕樣上的老化過程分可為兩個階段：自反應(yīng)開始至進行到第21天是快速老化階段，之后為緩慢老化階段。p-NCB在土壤干樣上的老化過程不明顯，在實驗周期下未發(fā)現(xiàn)提取率隨反應(yīng)時間有明顯下降。

關(guān)鍵詞：土壤；對硝基氯苯；提取率；老化；土壤濕度

污染物進入土壤后，隨著與土壤作用時間的增長可能會發(fā)生老化，造成可提取量和生物有效性的降低[1]。以往的研究主要是針對疏水性較強的污染物(如多環(huán)芳烴等)，而對水溶性較強的有機污染物的研究相對較少。疏水性較強的有機污染物易吸附在土壤中長期殘留，如大部分持久性有機污染物。相比之下，極性化合物更容易在雨水的沖刷作用下對地下水造成污染，并有可能隨著植物吸收水分進入植物體和食物鏈。對硝基氯苯(p-Nitrochlorobenzene,p-NCB)由于其本身溶解度較大因而隨土壤水的遷移能力很強，潛在的生態(tài)風(fēng)險較大。另一方面，由于p-NCB具有較強的極性和活躍基團，在土壤中的遷移過程可能比疏水性污染物復(fù)雜得多。如Sheng等[2]報道土壤中的黏土礦物對硝基芳香族污染物的吸附作用不亞于土壤有機質(zhì)，這與大部分疏水性有機化合物傾向于分配在土壤有機質(zhì)中是有較大出入的。Liu等[3]也發(fā)現(xiàn)一些極性污染物在腐殖酸上的吸附能力明顯強于其他非極性污染物。

包氣帶以下尤其是毛細(xì)帶的土壤不同于表層土壤能直接接觸空氣，隨季節(jié)變化會經(jīng)過“干-濕”交替，及“冷凍-消融”等過程，也不同于飽和土壤處于固液兩相的體系之中?，F(xiàn)有研究多針對于表層土壤發(fā)生的自然變化以及這些變化對土壤賦存污染物的影響，如Kottler等[4]和Makeyeva等[5]研究了土壤濕度變化對土壤結(jié)構(gòu)及土壤中污染物的可提取性的影響；Zhao等[6]研究了土壤經(jīng)“冷凍-消融”后土壤中污染物的可提取性變化。包氣帶土壤具有含水率穩(wěn)定的特點，然而已有報道的研究中，對恒定濕度條件下土壤中污染物的老化過程(提取率或生物有效性變化)鮮有觸及。

本研究擬用一定濃度的氯化鈉水溶液(模擬天然水的離子強度)作為提取劑提取恒定濕度下土壤中老化不同時間的p-NCB，模擬包氣帶污染土壤中污染物在土壤中的老化過程及土壤濕度的影響。

1 材料與方法

1.1 供試土壤、試劑及儀器

供試土壤選擇兩類十分具有代表性的包氣帶土壤：紅壤和水稻土，分別采自我國江西鷹潭和湖北潛江，取自地表以下3 m深的土樣。這兩類土壤廣泛分布在我國長江以南的廣大地區(qū)。原始土樣經(jīng)自然風(fēng)干后過80目篩，儲存于棕色廣口玻璃瓶中備用。供試土壤的基本性質(zhì)見表1。供試試劑：p-NCB，分析純，購于上海晶純試劑有限公司；高嶺土，化學(xué)純，購于國藥集團化學(xué)試劑有限公司；腐殖酸，化學(xué)純，購于上海巨楓化學(xué)科技有限公司。實驗儀器：安捷倫1200高效液相色譜儀(HPLC，美國Agilent公司)；Sigma 3K15型冷凍高速離心機(德國Sigma公司)；旋轉(zhuǎn)混合器(江蘇金壇維誠實驗器材廠)。

1.2 實驗方法

1.2.1 p-NCB在兩種土壤上的預(yù)吸附實驗 首先采用批量平衡的方法進行p-NCB在兩種土壤上的吸附研究，以確定下一步土壤中目標(biāo)污染物的加標(biāo)量，具體實驗步驟為：首先，準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量(0.5 g)的干燥土壤樣品于42 ml棕色玻璃瓶中(吸附實驗的樣品添加量根據(jù)能保證所加入的目標(biāo)物吸附可以達到30%～70%)；隨后，加入40 ml背景電解質(zhì)溶液(0.02 mol/L NaCl(模擬天然水的離子強度)和200 mg/L NaN3(抑菌劑)的混合溶液)，待土壤與溶液混合12 h后，用微量進樣器加入一定量的10 000 mg/L p-NCB甲醇儲備液(為避免共溶劑效應(yīng)，加入的甲醇的體積應(yīng)不高于溶液總體積的0.1%)；接著，蓋上帶有聚四氟乙烯的蓋子并擰緊，將棕色瓶置于旋轉(zhuǎn)混合器中進行反應(yīng)；最后，在反應(yīng)進行到1天和36天時分別進行取樣。將樣品于3 500 r/min的轉(zhuǎn)速離心20 min，取1.0 ml上清液用于測定溶液中的p-NCB濃度，每組設(shè)兩個平行和無吸附劑的空白對照。對照試驗表明，在2天的實驗過程中p-NCB因揮發(fā)、降解或瓶壁吸附而造成的損失小于2%，故可以根據(jù)差量法計算p-NCB的吸附量。

1.2.2 p-NCB在土壤上的加標(biāo)實驗 一般來說，在液相環(huán)境中水分子占據(jù)了土壤固相表面幾乎所有的極性吸附點位，因此土壤在“固-氣”二相體系中的吸附量應(yīng)高于“固-液”二相體系中的吸附量[7]。根據(jù)“固-液”體系中得到的吸附等溫線，當(dāng)土壤上污染物的加標(biāo)濃度低于吸附等溫線的飽和吸附量時，可以認(rèn)為加入的污染物能夠被土壤充分吸附。

加標(biāo)前，將滅菌后的樣品放入烘箱內(nèi)110℃條件下進行烘干，以去除樣品上吸附的水分。隨后稱取一定量的樣品放入血清瓶中，加入事先配制好的p-NCB的丙酮儲備液(2 000 mg/L)，充分混合后將血清瓶敞口放入通風(fēng)櫥內(nèi)使丙酮揮發(fā)完全。p-NCB在土壤上的回收率測定采取甲醇超聲萃取法。即稱取一定質(zhì)量的加標(biāo)后的土壤樣品，在超聲器上超聲萃取30 min，重復(fù)3次后將萃取液混合。

1.2.3 不同濕度條件p-NCB在土壤及其不同組分上的老化實驗 各供試樣品中加入p-NCB的丙酮儲備液，待各供試樣品中的丙酮基本揮發(fā)完全后，將樣品分成兩組：一組不作任何處理作為對照，進行干燥條件下的提取率測定；另一組加入超純水調(diào)整樣品至不同的濕度，分別為含水率4.8% 和9.1%。調(diào)整濕度的方法：根據(jù)樣品質(zhì)量加入不同質(zhì)量的水，在旋轉(zhuǎn)混合器上充分混合均勻，完成后將瓶口用封口帶密封，避光保存。每組樣品設(shè)置兩個平行，分別在反應(yīng)進行到5、21、50、120天取樣進行p-NCB提取率的測定。測定方法為：稱取一定量的樣品加入到15 ml的安培瓶中，加入0.02 mol/L氯化鈉溶液將瓶子充滿，隨后蓋上帶有聚四氟乙烯的瓶蓋并擰緊，將瓶子置于旋轉(zhuǎn)混合器中進行解吸。解吸2天后，將樣品于3 000 r/min的轉(zhuǎn)速進行離心20 min，隨后取一定體積的上清液并測定其中p-NCB的濃度。

1.2.4 p-NCB的分析方法 溶液中p-NCB的濃度通過高效液相色譜法測定。液相色譜柱為4.6 mm× 150 mm Agilent SB18柱(5 μm粒徑，美國Agilent公司)，流動相為甲醇和水(70︰30，v/v)，流速為1.0 ml/min，柱溫為30℃，進樣量為80 μl，檢測器為DAD檢測器，檢測波長為275 nm。在80 μl進樣量條件下，硝基氯苯的檢出限為0.02 mg/L。在實驗線性范圍內(nèi)(0.05～100 mg/L)，每個樣品連續(xù)進樣3次的誤差小于1%。

表1　供試土壤的理化性質(zhì)Table 1 Physical and chemical properties of soils tested

2 結(jié)果與討論

2.1 p-NCB在兩種土壤上的吸附

圖1為p-NCB在兩種土壤上的吸附等溫線。由圖1可知，當(dāng)加標(biāo)量為0.5 mg/g時，吸附量遠低于固液混合條件下p-NCB在土壤上的最大吸附量。2.2 p-NCB的加標(biāo)回收率

圖1　紅壤(A)和水稻土(B)中p-NCB的吸附等溫線(內(nèi)插圖為對數(shù)形式的Frendrich擬合吸附等溫線的擬合參數(shù))Fig.1 Adsorption isotherms of p-NCB in red soil(A)and paddy soil(B)

加標(biāo)后紅壤上p-NCB經(jīng)甲醇超聲萃取法的回收率在91% 以上，即便樣品保存50天同樣方法的回收率依然在90% 左右。水稻土的加標(biāo)回收率可達到98%，老化50天的回收率也能達到80% 以上。

2.3 不同濕度條件p-NCB在土壤上的老化過程

圖2為土壤濕度對p-NCB在兩種土壤上的提取率隨時間變化的影響?？梢姡啾韧寥栏蓸?，土壤濕樣中的p-NCB提取率大大降低。對于紅壤，當(dāng)土壤濕度為4.8% 和9.1% 時，樣品中p-NCB的提取率分別是干樣的56.4% 和47.7%，這種趨勢隨著老化時間的增加而逐漸變小，反應(yīng)至21天這一比例分別下降至25.3% 和13.9%；隨著反應(yīng)時間的延長，21天后的提取率變化十分微小，下降速率明顯降低。值得注意的是，對照組中干樣的提取率從實驗開始至進行到120天幾乎一直保持在60% 左右，未發(fā)生明顯變化。干樣的實驗結(jié)果與Reid等[8]、Jones等[9]、White 等[10]和Hatzinger等[11]的實驗結(jié)果有所不同，他們的研究結(jié)果均為隨著吸附時間的增加污染物的可提取性和生物有效性明顯下降。但在上述研究中均未明確說明土壤樣品是否干燥。本實驗中，p-NCB在含水土樣中的提取率變化與上述文獻報道的結(jié)果十分類似，提取率經(jīng)歷了一次快速下降后繼而緩慢下降的過程。

相對于紅壤，土壤濕度對水稻土中p-NCB提取率的影響較小。反應(yīng)3天時，兩種含水樣品中p-NCB提取率分別是干樣中提取率的87.0% 和86.1%，反應(yīng)21天時，兩種含水土壤中p-NCB的提取率是干樣的72.6% 和48.7%。此后，含水樣品中p-NCB提取率的下降變得緩慢。

圖2　紅壤(A)和水稻土(B)中p-NCB在不同濕度條件下的提取率Fig.2 Extraction rates of p-NCB in red soil(A)and paddy soil(B)under different moistures

供試兩種土壤中p-NCB的提取率受濕度的影響差異可能與土壤性質(zhì)(如有機質(zhì)和礦物類型)有關(guān)。如Nam等[12]報道污染物在土壤中的老化與土壤有機質(zhì)含量有關(guān)，有機質(zhì)含量高的土壤老化過程就越明顯。Brusseau等[13]也認(rèn)為有機污染物在土壤有機質(zhì)內(nèi)部的擴散是造成污染物吸附難以達到平衡的主要原因。Chung等[14]認(rèn)為除了有機質(zhì)之外，土壤孔隙度和陽離子交換量也會對污染物的“鎖定”(即老化過程)有較大影響。在本研究中雖然水稻土的有機質(zhì)含量要比紅壤高得多，但是老化行為并不明顯，這說明老化過程并不受單因素影響，土壤粒徑、空隙、有機質(zhì)類型等因素可能都會不同程度地影響污染物在土壤中的老化。

Xu等[15]的研究中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)有水存在時吸附在礦物表面的陽離子表面活性劑的疏水性烷基碳鏈由于疏水作用發(fā)生聚集(相比干燥條件)，導(dǎo)致有機相的密度增大。Kung和Hayes[16]也發(fā)現(xiàn)，當(dāng)樣品由干燥變濕潤時，吸附在硅石表面的CTMA(十六烷基三甲基銨)由分散狀的單體聚集成團簇狀。Pan等[17]報道干濕交替過程會形成新的“有機質(zhì)-礦物”復(fù)合體，這種作用在酸性土中更強烈。Kaiser等[18]認(rèn)為由于靜電吸引而導(dǎo)致礦物間作用更加緊密的證據(jù)相對較少，但是有很多證據(jù)可以表明土壤濕度增加會形成新的“礦物-礦物”和“礦物-有機質(zhì)”復(fù)合體，這些復(fù)合體的穩(wěn)定性是不同的[19-21]。這可能是導(dǎo)則吸附態(tài)污染物解吸難度變化的原因。

2.4 不同濕度條件p-NCB在土壤各主要成分上的老化過程

圖3為土壤濕度對p-NCB在土壤不同組分中提取率隨時間變化的影響?？梢姡寥罎穸葘-NCB在腐殖酸和高齡土-腐殖酸的復(fù)合物上的提取率沒有明顯的影響(差別＜2%)，干樣與濕樣中p-NCB的提取率均隨著老化時間的增加而有所下降，說明土壤濕度對p-NCB在這兩種樣品上的老化過程影響不大。然而，p-NCB在高嶺石中的老化情況則不同，樣品濕度明顯降低了p-NCB在高嶺石上的提取率，反應(yīng)20天時，二者差異可達到6倍以上。高嶺石干樣與濕樣中p-NCB的提取率均隨反應(yīng)時間而有所下降，并且也是呈現(xiàn)了先迅速下降后緩慢下降的現(xiàn)象，提取率在最初的3～20天下降較為迅速，20～60天的過程中提取率的下降趨勢減緩。這一結(jié)果也與馬靜靜等[22]報道的土壤中菲的生物有效性隨培養(yǎng)時間變化類似。

圖3　濕度對p-NCB在土壤不同組分上老化過程的影響Fig.3 Extraction rates of p-NCB on different soil components under different moistures

Garcia-Valcarcel和Tadeo[23]研究發(fā)現(xiàn)土壤濕度可以加速污染物在土壤中被微生物礦化的速率，并推測這可能是由于水分子提高了微生物的活性所致。在本研究中供試土壤經(jīng)過高溫滅菌，并且在實驗前進行的高溫干燥過程也起到了一定的滅菌效果，即便仍有可以降解p-NCB的細(xì)菌存在，那么21天后的提取率不再變化便很難解釋。因此，本研究不存在微生物礦化的情況。Kottler等[4]研究了污染物加入土壤前后改變土壤濕度對老化過程的影響，發(fā)現(xiàn)土壤經(jīng)“干-濕”交替處理后再引入污染物，比土壤未做任何處理便引入污染物的提取量大；而土壤加入污染物后再經(jīng)過“干-濕”交替處理，提取量小于未作任何處理的土壤。他們認(rèn)為“干-濕”交替過程使一些吸附位點被包裹到土壤當(dāng)中，難以被吸附質(zhì)利用。加入污染物后的“干-濕”交替作用使吸附的污染物進入土壤內(nèi)部，因而較難提取[4]。Makeyeva[5]也曾報道“干-濕”交替過程會使土壤發(fā)生團聚作用從而導(dǎo)致比表面積的減小。

在本研究中雖然是保持了土壤的濕度未進行“干-濕”變化處理，但是有理由認(rèn)為土壤濕樣的比表面積相對于土壤干樣是大大降低了[5,24-25]。本研究類似于Kottler等人[4]的研究，加入污染物后再向樣品中加水，土壤顆粒因表面吸附水分子形成水膜導(dǎo)致土壤顆粒發(fā)生團聚，表面吸附的污染物由于顆粒的團聚作用從而轉(zhuǎn)移至團聚體內(nèi)部，從而被包裹。解吸時盡管是在水溶液環(huán)境中進行，但是由于擾動強度不夠大無法將團聚體結(jié)構(gòu)打開，故而造成了這種污染物難以提取的情況。圖4A所示為團聚體形成過程的示意圖。在成分實驗中，腐殖酸樣品中p-NCB的提取率不受濕度的影響，說明并不是先前提到的有機質(zhì)“聚集”作用而導(dǎo)致的提取率變化。高嶺石由于比表面積較大，表面和邊緣有較多極性位點很容易吸附水分子，因而更容易在水分子作用下發(fā)生團聚作用。當(dāng)高嶺石與腐殖酸形成復(fù)合物時，高嶺石表面被腐殖酸覆蓋，因而復(fù)合物的團聚作用減弱，受濕度影響不明顯。

Gong等[26]用向日葵油比較了干濕土壤樣品中污染物的提取率，結(jié)果也發(fā)現(xiàn)土壤濕樣中的污染物比土壤干樣中的更難提取，將濕樣干燥之后提取率明顯提高。Gong等[26]所使用的向日葵油中不含水，所以研究結(jié)果在濕度對污染物提取率的影響上更有說服力，他們認(rèn)為非極性的向日葵油無法打破由水分子造成的土壤團聚，被吸附的污染物被困在團聚體內(nèi)部無法與向日葵油接觸，因而向日葵油的增溶作用無法實現(xiàn)。根據(jù)這一解釋繪制了該機制的示意圖，見圖4B所示。

除此之外，由于水分子的極性較強，除了可以造成土壤顆粒之間發(fā)生團聚作用外，在較低的蒸汽壓下水分子會吸附到土壤表面的極性位點上[7]。當(dāng)土壤水分的引入是在污染物加入之后，那么完全有一種可能使水分子吸附在容許污染物進出的孔道上，而這樣導(dǎo)致了孔道直徑的縮小，使污染物無法再從原孔道返回[23]，其作用機制如圖5所示。

圖4　土壤顆粒在水分子作用下形成團聚體阻止污染物分子解吸的示意圖(A)及水分子阻擋吸附的污染物與提取劑接觸的示意圖(B)Fig.4 Schematic diagram of soil particles formed aggregation by water molecules to prevent the desorption of the pollutants(A)and schematic diagram of the water molecules keep the extract solvent from touching the pollutants(B)

圖5　土壤孔道吸附水分子后導(dǎo)致孔道直徑減小影響污染物的解吸示意圖Fig.5 Schematic diagram of the particle channel radii decreased after absorbing water molecules which prevent the desorption of the pollutants

本研究嘗試用超聲萃取的方法對含水樣品中的污染物進行萃取，除此之外其他條件均不變，研究結(jié)果見圖6所示。研究發(fā)現(xiàn)與普通提取方法相比，超聲過程并沒有提高p-NCB的萃取效率，可能是超聲的方法依然無法打破這種土壤團聚體的結(jié)構(gòu)。其他的幾種溶劑萃取的方法也無法達到土壤干樣中p-NCB的萃取率。如，將樣品在常溫下經(jīng)干燥器干燥后再進行提取，提取率與濕樣無明顯的差別，這與Kottler等[4]的結(jié)果是一致的。說明常溫干燥可能對土壤微結(jié)構(gòu)沒有顯著的影響。Kottler等[4]還認(rèn)為，水分蒸發(fā)時由于水的張力作用也會對土壤團聚體的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。本研究嘗試將樣品在105℃下烘干1天后考察提取率的變化，發(fā)現(xiàn)提取率較烘干前略有下降，推斷可能是在高溫下吸附態(tài)的p-NCB略有解吸或是其他原因所導(dǎo)致。

值得關(guān)注的是，有機溶劑對含水土壤樣品中p-NCB的提取較其他手段有明顯的提高，尤其是純正己烷的提取率約是水提取率的3倍。Kaiser等[18]報道，當(dāng)干燥土壤樣品遇到較多水分子時，土壤礦物及表面有機質(zhì)會發(fā)生一定的“變向”(reorient)，即極性的基團會朝向水分子，而非極性位點則會自我團聚或發(fā)生粒子間團聚。如前所述本研究中所呈現(xiàn)出的結(jié)果，水溶液及極性有機溶劑對這種團聚結(jié)構(gòu)的破壞效果并不理想。而非極性的有機溶劑正己烷卻能夠明顯地提高土壤濕樣中p-NCB的提取率。此外，江春玉等[27]的研究發(fā)現(xiàn)，干濕交替過程對土壤有機質(zhì)的性質(zhì)也會造成影響，如可以造成胡敏酸腐殖化程度增加或結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜化。這也可能造成土壤有機質(zhì)中賦存污染物解吸難度增大。Kaiser等[18]也指出，干燥過程會使土壤礦物或表面極性有機質(zhì)“變向”，非極性基團暴露出來。由此，推測認(rèn)為非極性溶劑可能類似于干燥作用對土壤結(jié)構(gòu)的影響——水分子存在下被包裹的非極性基團暴露，導(dǎo)致提取率的提高。

圖6　不同提取方式p-NCB提取率的比較(土壤濕度9.1%)Fig.6 Comparison of p-NCB extraction rates between different extraction methods for the humidified soil samples

3 結(jié)論

1)p-NCB在土壤干樣上的老化過程不明顯，在實驗周期下未發(fā)現(xiàn)提取率有明顯下降；在土壤成分研究中則觀察到p-NCB的提取率有明顯下降。

2)p-NCB在土壤上的提取率受土壤濕度的影響，加水后造成p-NCB在紅壤上的提取率大大降低，而這種影響在水稻土上較小。可能是由于土壤在水分的存在時發(fā)生團聚作用阻擋了吸附態(tài)p-NCB的解吸。

3)p-NCB在土壤濕樣上的提取率在反應(yīng)21天后開始變緩，說明p-NCB在土壤濕樣上的老化可分為兩個階段：反應(yīng)開始到21天是快速階段，之后為緩慢階段。

4)在土壤成分研究中發(fā)現(xiàn)高嶺石中p-NCB的提取率受樣品濕度影響較大，腐殖酸的存在大大減小了濕度對土壤中p-NCB提取率的影響。

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Effect of Soil Moisture on Extraction Rate of p-NCB in Soil

WANG Lei1,SUN Cheng2,ZHU Lijun3,YING Rongrong1,LONG Tao1*
(1 State Environmental Protection Key Laboratory of Soil Environmental Management and Pollution Control,Nanjing Institute of Environmental Science,Ministry of Environmental Protection,Nanjing 210042,China; 2 State Key Laboratory of Pollution Control and Resource Reuse,School of Environment,Nanjing University,Nanjing 210046,China; 3 MCC BAOSTEEL Technology Services CO.,LTD.,Shanghai 200942,China)

Abstract:In the “solid-gas-liquid” system,the effects of soil moisture on the extractability of p-NCB in two soils and soil components(e.g.Gaolinite,Humic acids and their complex)were studied to explore the inner mechanisms.The effect of soil moisture on the extractability of p-NCB was conducted by spiking and subsequent moisture control of the soil samples.The results showed that soil moisture decreased the extractability of p-NCB on soils considerably.In the soil constituents-simulation experiments,the effect of sample moisture on the extractability of p-NCB in gaolinite was the maximum.Humic acids eliminated the effect of sample moisture on the extractability.The extractability decreased little after 21 days reaction suggested that aging of p-NCB on soils could be divided into two stage:from the beginning to less than 21 days was the fast aging stage,and after that was the stabilization stage.The extractability of p-NCB on the dry samples was almost unchanged after 120 days experiment,suggesting aging of p-NCB was not obvious on the dry soil samples.

Key words:Soil; p-NCB; Extract rate; Aging; Soil moisture

作者簡介：王磊(1986—)，男，河北邯鄲人，碩士，助理研究員，主要研究方向為土壤與地下水污染控制。E-mail:leiwang@nies.org

* 通訊作者(longtao@nies.org)

基金項目：①國家高技術(shù)研究發(fā)展計劃(863計劃)項目(SS2013AA06A608)和江蘇省自然科學(xué)基金項目(SBK201342355；BK2009254)資助。

DOI:10.13758/j.cnki.tr.2016.01.021

中圖分類號：X131；O647