張清山,李　玲

(福建省纖維檢驗(yàn)局，福建福州　350026)

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智能調(diào)溫纖維的熱學(xué)性能

張清山,李玲

(福建省纖維檢驗(yàn)局，福建福州350026)

摘要：通過(guò)顯微鏡觀察法、熱重分析法（TG）和差示掃描量熱儀法（DSC）研究了智能調(diào)溫纖維的外觀形態(tài)和熱學(xué)特征，對(duì)DSC條件(溫度范圍、升溫速率、樣品量和循環(huán)次數(shù))進(jìn)行篩選，優(yōu)化了測(cè)試條件。結(jié)論顯示，智能調(diào)溫纖維的DSC曲線，在0～50℃范圍內(nèi)，以20℃/min的速率升溫可得到一個(gè)熔融峰，再以20℃/min的速率降溫可得到一個(gè)結(jié)晶峰的方法可測(cè)定纖維具有智能調(diào)溫功能。

關(guān)鍵詞：智能調(diào)溫纖維；顯微鏡法；熱學(xué)性能

0　引言

智能調(diào)溫纖維[1]又稱“空調(diào)纖維”，是將相變材料（簡(jiǎn)稱PCM）技術(shù)[2]與纖維制造技術(shù)相結(jié)合開(kāi)發(fā)的一類新型功能性產(chǎn)品，具有雙向溫度調(diào)節(jié)作用。當(dāng)外界環(huán)境溫度升高時(shí)，纖維中包含的相變材料發(fā)生相變，從固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)，吸收熱量?jī)?chǔ)存于纖維內(nèi)部。當(dāng)外界環(huán)境溫度降低時(shí)，相變材料從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)，釋放出儲(chǔ)存的熱量，保持體表溫度，使人體處于一種舒適狀態(tài)。目前，智能調(diào)溫纖維已成為國(guó)內(nèi)外功能性紡織產(chǎn)品的研究熱點(diǎn)，在歐美已有成熟的市場(chǎng)，并得到廣大消費(fèi)者的信賴和接受。國(guó)內(nèi)智能調(diào)溫纖維經(jīng)歷研發(fā)和生產(chǎn)階段，產(chǎn)品也已逐漸成熟。因此，對(duì)智能調(diào)溫纖維的熱學(xué)性能進(jìn)行研究并建立一種系統(tǒng)、簡(jiǎn)易、有效、合適的檢測(cè)評(píng)價(jià)方法顯得極為重要，不僅能夠解決當(dāng)前智能調(diào)溫纖維存在的“定性”問(wèn)題，而且能夠統(tǒng)一質(zhì)量評(píng)價(jià)方法、規(guī)范市場(chǎng)秩序，正確引導(dǎo)市場(chǎng)消費(fèi)。

1　試驗(yàn)

1.1試驗(yàn)材料和儀器

材料：具有智能調(diào)溫功能的纖維。

儀器：哈氏切片器，CU-Ⅱ纖維細(xì)度分析儀(OLYMPUS BX41)，TG 4000熱重分析儀（Perkin El?mer），DSC 8500差示掃描量熱儀（Perkin Elmer）。

1.2試驗(yàn)方法

1.2.1顯微鏡觀察法[3]

將一小束纖維梳理整齊，夾入哈氏切片器的凹槽中間，按照FZ/T 01057.3—2007《紡織纖維鑒別試驗(yàn)方法第3部分顯微鏡法》制備縱面切片和橫截面切片，并將切片置于CU-Ⅱ纖維細(xì)度分析儀的顯微鏡載物臺(tái)上，使用放大倍數(shù)200倍的鏡頭觀察。

1.2.2 TG分析法

利用熱重分析儀測(cè)定纖維在加熱過(guò)程中的熱質(zhì)量損失，升溫速率10℃/min，溫度范圍：50～800℃，在氮?dú)庵羞M(jìn)行測(cè)試(氮?dú)饬髁繛?0 mL/min)。

1.2.3 DSC分析法[4]

參照GB/T 19466.3—2004《塑料差式掃描量熱法（DSC）第三部分：熔融和結(jié)晶溫度及熱焓的測(cè)定》進(jìn)行測(cè)試。

（1）測(cè)試條件

初始溫度設(shè)為0℃，以20℃/min升溫至50℃，再以20℃/min降溫至0℃，完成一次升降溫循環(huán)測(cè)試。

（2）其它條件

樣品質(zhì)量：2～10 mg；

氮?dú)鈿夥?，流速?0 mL/min。

2　結(jié)果與分析

2.1表觀形態(tài)特征分析

選取具有智能調(diào)溫功能的聚酯纖維進(jìn)行研究，顯微鏡法觀察結(jié)果見(jiàn)圖1和圖2。

圖1　智能調(diào)溫聚酯纖維的縱面形態(tài)

圖2　智能調(diào)溫聚酯纖維的橫截面形態(tài)

從圖1可以看出，具有智能調(diào)溫功能的聚酯纖維縱向表面平滑，有小黑點(diǎn)，局部有溝槽，與圖2中橫截面形態(tài)的裂縫相對(duì)應(yīng)，橫截面為中空結(jié)構(gòu)，有利于相變微膠囊材料的包埋。

2.2熱性能分析

2.2.1 TG分析法

圖3　纖維的TG曲線

圖4　纖維的DTG曲線

圖3、圖4分別為普通聚酯纖維和智能調(diào)溫聚酯纖維的TG曲線和DTG曲線。由圖3可知，兩種纖維的初始分解溫度相差不大，熱失重曲線變化一致。普通聚酯纖維從419.98℃開(kāi)始降解，智能調(diào)溫聚酯纖維從416.47℃開(kāi)始降解，兩者質(zhì)量損失迅速，有一個(gè)明顯的降解臺(tái)階，普通聚酯纖維和智能調(diào)溫聚酯纖維分別于462.79℃和465.19℃降解反應(yīng)基本結(jié)束，600℃時(shí)質(zhì)量殘余量不高，低于15%。由圖4可知，普通聚酯纖維和智能調(diào)溫纖維熱失重比率達(dá)到最大值的溫度分別為446.48℃和444.88℃，說(shuō)明聚酯纖維填充了相變微膠囊材料后并沒(méi)有改變其熱性能。

2.2.2 DSC分析法

（1）溫度范圍影響

圖5　智能調(diào)溫聚酯纖維DSC曲線

從圖5可知，在一定的試驗(yàn)條件下，智能調(diào)溫纖維在30～40℃出現(xiàn)了一個(gè)熔融峰，結(jié)合GB/T 19466.3—2004分別選擇-35～70℃、-25～50℃、0～50℃、0～80℃范圍內(nèi)進(jìn)行測(cè)試，升溫速率為20℃/min。由于智能調(diào)溫纖維在-35℃～80℃溫度范圍內(nèi)均可呈現(xiàn)較好的熱效應(yīng)，綜合考慮選擇程序溫度為0～50℃。

（2）升溫速率影響

圖6　智能調(diào)溫聚酯纖維DSC曲線

通過(guò)比較升溫速率分別為5℃/min、10℃/min、15℃/min、20℃/min和30℃/min的熱效應(yīng)（見(jiàn)圖6）可知，當(dāng)升溫速率為5℃/min時(shí)，熔融峰和結(jié)晶峰較平緩，不易辨別。逐漸增加升溫速率，當(dāng)升溫速率達(dá)到10℃/min和15℃/min時(shí)，熔融峰峰型明顯，但結(jié)晶峰不明顯。當(dāng)升溫速率達(dá)到20℃/min時(shí)，兩者峰型均明顯。智能調(diào)溫纖維在升溫過(guò)程中（30～40℃）出現(xiàn)一熔融峰，吸收的熱量為3.255 J/g；在降溫過(guò)程中（30～20℃）出現(xiàn)一結(jié)晶峰，放出的熱量為1.622 J/g。研究發(fā)現(xiàn)，隨著升溫速率的提高智能調(diào)溫纖維的單位質(zhì)量熱焓（J/g）呈下降趨勢(shì)，峰高呈上升趨勢(shì)，因此兼顧靈敏度和分辨率選擇升溫速率為20℃/min。

（3）樣品量影響

圖7　智能調(diào)溫聚酯纖維DSC曲線

從2.426～8.330 mg選擇5個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)試，經(jīng)反復(fù)試驗(yàn)，樣品量太小，熱效應(yīng)不明顯；樣品量過(guò)大，對(duì)制樣造成難度，因此樣品量以3～5 mg為宜。

（4）循環(huán)次數(shù)影響

日常服用過(guò)程中，消費(fèi)者希望紡織品在經(jīng)歷各種狀態(tài)后，還能保持智能調(diào)溫功能，所以通過(guò)使用差式掃描量熱儀模擬使用次數(shù)，不斷增加循環(huán)次數(shù)，觀察熔融峰和結(jié)晶峰是否有影響。圖8～圖10分別是經(jīng)歷2次，20次和50次循環(huán)的智能調(diào)溫聚酯纖維的DSC曲線，（a）表示隨時(shí)間變化的DSC曲線，（b）表示隨溫度變化的DSC曲線。由圖8（a）～圖10 （b）中可以看出智能調(diào)溫纖維的這種吸熱和放熱過(guò)程是自動(dòng)的、可逆的、無(wú)限次的。

圖8(a)　智能調(diào)溫聚酯纖維循環(huán)2次DSC曲線

圖8(b)　智能調(diào)溫聚酯纖維循環(huán)2次DSC曲線

圖9(a)　智能調(diào)溫聚酯纖維循環(huán)20次DSC曲線

圖9(b)　智能調(diào)溫聚酯纖維循環(huán)20次DSC曲線

圖10(a)　智能調(diào)溫聚酯纖維循環(huán)50次DSC曲線圖

圖10(b)　智能調(diào)溫聚酯纖維循環(huán)50次DSC曲線

經(jīng)過(guò)上述一系列研究探討，確定DSC測(cè)試條件為：溫度范圍0～50℃，升溫速率20℃/min，樣品質(zhì)量3～5 mg。運(yùn)用該方法對(duì)具有智能調(diào)溫功能的粘纖進(jìn)行測(cè)試，圖11為智能調(diào)溫粘纖的DSC曲線圖，其熔融峰和結(jié)晶峰參數(shù)見(jiàn)表1。通過(guò)多次試驗(yàn)，表明該方法具有準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便、快速的技術(shù)特點(diǎn)。研究中還發(fā)現(xiàn)很多標(biāo)注為“空調(diào)纖維”的紡織品實(shí)際不具備智能調(diào)溫功能，為市場(chǎng)中流通產(chǎn)品的質(zhì)量控制提供了保障。

圖11　智能調(diào)溫粘纖DSC曲線

表1　智能調(diào)溫粘纖DSC曲線中的特征值

3　結(jié)論

3.1通過(guò)顯微鏡觀察法研究智能調(diào)溫纖維的表觀形態(tài)，為證明纖維中是否含有相變微膠囊材料提供依據(jù)。

3.2智能調(diào)溫纖維從受熱到分解的熱失重曲線變化和普通纖維一致，熱性能未受到影響。

3.3智能調(diào)溫纖維的DSC曲線在0～50℃范圍內(nèi)，以20℃/min的速率升溫可得到一個(gè)熔融峰，再以20℃/min的速率降溫可得到一個(gè)結(jié)晶峰，借助此方法可測(cè)定纖維具有智能調(diào)溫功能。

參考文獻(xiàn)

[1]邵強(qiáng),齊魯.智能纖維及其紡織品的開(kāi)發(fā)狀況與展望[J].高科技纖維與應(yīng)用,2007,32 (1):32-37.

[2]展義臻,朱平,張建波,郭肖青.智能紡織品中的微膠囊技術(shù)[J].染整技術(shù),2006,28(8):5-9.

[3] FZ/T 01057.3—2007《紡織纖維鑒別試驗(yàn)方法第3部分:顯微鏡法》[S].

[4] GB/T 19466.3—2004《塑料差式掃描量熱法（DSC）第三部分:熔融和結(jié)晶溫度及熱焓的測(cè)定》[S].

檢測(cè)技術(shù)

Study on thermal property of thermal regulated fiber

Zhang Qing-shan,Li Ling
（Fujian Fiber Inspection Bureau,Fujian 350026,China）

Abstract:The appearance shape and thermal property of thermal regulated fiber were tested by the methods of microscope,TG and DSC.The test conditions for DSC such as temperature range,heating rate,sample amount and cycles were selected and optimized.The results showed that DSC curve of thermal regulated fiber was between 0～50℃,and melting peak was arrived when warming up at the speed of 20℃/min.

Key words:thermal regulated fiber，microscope，thermal property

作者簡(jiǎn)介：張清山（1983—），男，碩士，工程師，主要從事功能性紡織品的檢驗(yàn)及研究開(kāi)發(fā)工作。

收稿日期：2016-01-15

中圖分類號(hào)：TS107

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

文章編號(hào)：1001-7046（2016）01-0012-04