＊姜 佳（南京水務(wù)集團(tuán)有限公司 江蘇 210036）

氣相色譜法測定水中苦味酸

＊姜 佳（南京水務(wù)集團(tuán)有限公司 江蘇 210036）

依據(jù)《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（GB/T 5750.8-2006）第42.1條，通過氣相色譜法測定生活飲用水及其水源水中苦味酸的檢測方法。

氣相色譜法；苦味酸

苦味酸，具有苦杏仁味，三硝基困醇，主要用作爆炸物的制造、農(nóng)業(yè)上的殺菌劑及除霉劑等，主要對眼睛、皮膚及呼吸道產(chǎn)生危害?！渡铒嬘盟畼?biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（GB/T 5750．8-2006）第42．1條中規(guī)定了氣相色譜法測定生活飲用水及其水源水中苦味酸的檢測方法。

1.方法及原理

水中苦味酸與次氯酸鈉在室溫下反應(yīng)30min,生成氯化苦，以正己烷萃取，用帶電子捕獲器的氣相色譜分離和測定，根據(jù)色譜保留時(shí)間定性，采用峰面積和外標(biāo)法定量。

2.儀器與試劑

(1)儀器

美國AGILENT公司6890型氣相色譜儀

①電子捕獲檢測器；

②色譜柱：Agilent DB-1701毛細(xì)柱，30．0m*0．32mm* 0．25um；

③自動(dòng)進(jìn)樣器。

(2)試劑

①載氣：高純氮(由壓縮鋼瓶提供)；

②次氯酸鈉溶液，分析純；

③苦味酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用進(jìn)口標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。編號：M-8330-ADD-3；

④苦味酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：10 mg/l，乙腈為溶劑；

⑤正己烷，色譜純；

⑥純水。

3.確認(rèn)步驟

(1)檢測條件的優(yōu)化與定性

配制苦味酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣，通過觀察色譜峰的峰形和峰面積大小進(jìn)行優(yōu)化，現(xiàn)確定檢測條件如下：

氣相色譜儀器條件設(shè)定，見表1

按照優(yōu)化后的檢測條件進(jìn)樣檢測，確定苦味酸保留時(shí)間為：4．327 min。

(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定

分別取苦味酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（2．2．4）10，20，40，80，100uL，加入到25m L比色管中，再分別加純水（2．2．5）至10ml刻度線，配制濃度如下的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：苦味酸（單位：mg/L）

按照優(yōu)化后的檢測條件進(jìn)行進(jìn)樣檢測，結(jié)果如下：

表1

次數(shù) 1 2 3 4 5濃度 0.01 0.02 0.04 0.08 0.10

空白 STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 相關(guān)系數(shù)苦味酸濃度0.00 0.01 0.02 0.04 0.080 0.100 0.998（mg/l）峰面積 / 1263 2666 5594 13164 16528

色譜運(yùn)行時(shí)間 6分鐘 色譜柱溫度 50℃進(jìn)樣口溫度 180℃ 檢測器溫度 280℃

(3)精密度的測定

①配制中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣7次，測得結(jié)果如下(mg/L)：苦味酸（單位：mg/L）：

次數(shù) 1 2 3 4 5 6 7濃度 0.0381 0.0381 0.0386 0.0380 0.0384 0.0385 0.0379

②利用Grubbs檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，判斷是否有異常值

苦味酸檢測結(jié)果的判定：

X=0．0382，SD=0．00027

G=（XN–X）/ S =（0．0386-0．0382）/ 0．00027 =1．48

G/=（X–X1）/ S =（0．0382-0．0379）/0．00027 = 1．11

在顯著性水平α=0．05，檢測次數(shù)為7次時(shí)，查表可得T =2．020。

因G’＞G，且G’＜T，判斷無異常值。

③計(jì)算結(jié)果

苦味酸均值為0．0382mg/L，SD = 0．00027，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=7．0%；

(4)檢測限的計(jì)算與驗(yàn)證

①配制低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣11次，測得結(jié)果如下(mg/L)：苦味酸（單位：mg/L）∶

次數(shù) 1 2 3 4 5 6濃度 0.0123 0.0124 0.0124 0.0125 0.0126 0.0127次數(shù) 7 8 9 10 11濃度 0.0127 0.0128 0.0129 0.0130 0.0131

②利用Grubbs檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，判斷是否有異常值

苦味酸檢測結(jié)果的判定：

X=0．0127，SD=0．0003

G =（XN–X）/ S =（0．0131-0．0127）/0．0003 =1．63

G/=（X–X1）/ S =（0．0127-0．0123）/0．0003 =1．42

在顯著性水平α=0．05，檢測次數(shù)為11次時(shí)，查表可得T = 2．355。

因G ＞G’，且G＜T ，判斷無異常值。

數(shù)據(jù)匯報(bào)如下：

均值（mg/L） 0.0127標(biāo)準(zhǔn)偏差（mg/L） 0.0003相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 2.1%儀器檢出限（mg/L） 0.0007定量檢出限（mg/L） 0.0080水樣檢測限（mg/L） 0.0008

③定量檢測限的驗(yàn)證

配制儀器定量檢出限（的標(biāo)準(zhǔn)溶液0．0080 mg/L），進(jìn)樣2次，結(jié)果如下：

測定值 均 值 真值 回收率苦味酸（mg/L） 0.0084 0.0084 0.0084 0.0080 105%

(5)回收率確認(rèn)

配制低濃度為0．0150mg/L和高濃度為0．150mg/L的苦味酸濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，各重復(fù)進(jìn)樣2次，測得結(jié)果如下：

低濃度人工合成水樣回收率：

0．0150mg/L的回收率如下表

0．150mg/L的回收率如下表：

苦味酸高低濃度回收率為：103．0%-103．5%，能滿足《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（GB/T 5750．8-2006）第42．1的要求。

4.結(jié)論

《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（GB/T 5750．8-2006）第42．1條中提出的苦味酸的檢測線性范圍，此次確認(rèn)工作的線性范圍為：0．010-0．100（mg/L），符合該規(guī)范的要求。

《地表水環(huán)境質(zhì)量》（GB3838-2002）中提出了水中苦味酸的最大允許濃度為0．5mg/L。此次確認(rèn)工作確定了本實(shí)驗(yàn)室對該項(xiàng)目的檢測限為0．8μg/L，可以滿足該標(biāo)準(zhǔn)對水質(zhì)檢測的要求。

《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（GB/T 5750．8-2006）第42．1條提苦味酸出了高低組分的回收率，此次確認(rèn)工作回收率在上述范圍內(nèi)，符合該標(biāo)準(zhǔn)的要求。

[1]《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》（GB/T 5750．8-2006 42．1 氣相色譜法）,2007．

[2]《化工安全與環(huán)境》2002．

姜佳（1982～），女，南京水務(wù)集團(tuán)有限公司，研究方向：水質(zhì)檢測。

(責(zé)任編輯李燕）

Measuring the Picric Acid in Water by Gas Chromatographic method

Jiang Jia
（Nanjing Water Group co., LTD, Jiangsu, 210036）

According to article 42.1 of Standard Testing Method of Domestic Drinking Water (GB/T 5750.8 2006), this paper measures the picric acid in domestic drinking water and source water by gas chromatographic method.

gas chromatographic method；picric acid

T

A