北京 李宏華

高考化學(xué)選擇題解題思路剖析

北京 李宏華

高考選擇題歷來(lái)是兵家必爭(zhēng)之地，大部分都屬于主干知識(shí)，基本上以雙基為主，因此高考化學(xué)分?jǐn)?shù)的高低很關(guān)鍵取決于選擇題的解答。

必考題型一 概念辨析與化學(xué)用語(yǔ)正誤判斷型選擇題

【解題方法與技巧】本部分試題主要考查對(duì)化學(xué)中基本概念的理解、應(yīng)用，以及化學(xué)用語(yǔ)的規(guī)范使用?？焖贉?zhǔn)確地解決這類(lèi)選擇題，為高考中的較難題節(jié)省下時(shí)間，是高考取勝的關(guān)鍵之一。解題時(shí)要善于審題，狠抓題目的特有條件，因題制宜地分析、推理、估算、尋求解題的最佳思路，從而快而準(zhǔn)確地獲得答案。

這類(lèi)選擇題常見(jiàn)的解題方法有：

直接法：依據(jù)概念、定律及定律的推論等直接判斷得出結(jié)論的方法。

篩選法：通過(guò)分析選項(xiàng)的含義，對(duì)所給選項(xiàng)逐一考慮，作出否定淘汰，最后剩下最佳選項(xiàng)的方法。

列舉法：通過(guò)分析選項(xiàng)的含義，先找出符合條件的所有內(nèi)容列舉出來(lái)，再結(jié)合選項(xiàng)的內(nèi)容或題設(shè)中的隱含條件做出判斷的方法。也可采用列舉反例淘汰法。

【例1】NA表示阿伏加德羅常數(shù)，下列說(shuō)法中正確的是（ ）

A．46g NO2和N2O4的混合氣體中含有的原子個(gè)數(shù)為3 NA

B．常溫下，4g CH4含有NA個(gè)C—H共價(jià)鍵

C．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，5．6LSO3含有的分子數(shù)為0．25 NA

D．25℃時(shí)，pH＝12的1．0LNaClO溶液中水電離出的OH－的數(shù)目為0．01 NA

【解析】A選項(xiàng)假設(shè)全部是NO2，則46g NO2中含有原子的物質(zhì)的量為46×3／46mol＝3mol，假設(shè)全部是N2O4，則46g N2O4中含有原子的物質(zhì)的量為46×6／92mol＝3mol，所以46g混合氣體含有原子物質(zhì)的量為3mol，故A正確；B選項(xiàng)4g甲烷中含有的C—H的物質(zhì)的量為4× 4／16mol＝1mol，B正確；C選項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)狀況下，SO3不是氣體，故C錯(cuò)誤；D選項(xiàng)根據(jù)水的離子積進(jìn)行計(jì)算，c（OH－）＝Kw／c（H＋）＝10－14／10－12＝10－2，因此水電離出的n（OH－）＝1×10－2mol＝0．01mol，故D正確。

【答案】B

必考題型二 定量分析型選擇題

【解題方法與技巧】本部分試題是高考選擇題的主題部分，同時(shí)也是高考命題中可以隨意調(diào)控試題難度的部分，包括定性分析和定量計(jì)算兩部分。定量計(jì)算則涉及了差量法、守恒法（電子守恒、電荷守恒以及物料守恒等）、關(guān)系式法、極端假設(shè)法、平均值法、估算法等。在這里簡(jiǎn)單介紹一下幾種最常見(jiàn)的解題方法：

（1）關(guān)系式法：對(duì)于多步進(jìn)行的連續(xù)反應(yīng)，盡管每一步反應(yīng)都是各自獨(dú)立的（反應(yīng)條件和設(shè)備可能不同），但前一個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物是后一個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)物，可根據(jù)中間產(chǎn)物的傳遞關(guān)系，找出原料和最終產(chǎn)物的關(guān)系式。由關(guān)系式進(jìn)行計(jì)算會(huì)帶來(lái)很大的方便，并且可以保證計(jì)算結(jié)果的準(zhǔn)確性。

（2）守恒法：守恒法是巧妙地選擇化學(xué)式中某兩數(shù)（如總化合價(jià)數(shù)、正負(fù)電荷數(shù)等）始終保持相等，或幾個(gè)連續(xù)的化學(xué)方程式前后某粒子（如原子、電子、離子）的物質(zhì)的量保持不變，作為解題的依據(jù)?？梢员苊鈺?shū)寫(xiě)化學(xué)方程式，從而提高解題的速度和準(zhǔn)確率。該法拋開(kāi)了煩瑣的反應(yīng)過(guò)程，只抓住始態(tài)和終態(tài)中某些物理量的守恒關(guān)系，可以簡(jiǎn)化思維，快速解答。

（3）沉淀某些金屬陽(yáng)離子時(shí)，消耗的陰離子的物質(zhì)的量等于金屬的“總正化合價(jià)數(shù)”。據(jù)此，可延伸為將金屬用非氧化性酸恰好溶解后，再用上述陰離子沉淀時(shí)，消耗的陰離子的物質(zhì)的量等于金屬失去的電子的物質(zhì)的量。

（4）極端假設(shè)法：極端假設(shè)就是先將思路引向極端狀態(tài)，使錯(cuò)綜復(fù)雜的問(wèn)題極端化、簡(jiǎn)單化，使之變成單一問(wèn)題來(lái)求解。極端假設(shè)法常常用于求解范圍類(lèi)的試題，其基本思路常常有以下三種：①把可逆反應(yīng)假設(shè)成向左或向右進(jìn)行完全的反應(yīng)；②把混合物假設(shè)成純凈物；③把平行反應(yīng)分別假設(shè)成單一反應(yīng)。

（5）推算估算法：化學(xué)選擇題中所涉及的計(jì)算，通常計(jì)算量都是較小的，因?yàn)檫x擇題所要考查的主要是化學(xué)知識(shí)，而不是運(yùn)算技能，因此，有時(shí)并不需計(jì)算出確切值即可作出選擇，可結(jié)合題目中的條件對(duì)運(yùn)算結(jié)果的數(shù)值進(jìn)行估計(jì)。

【例2】向27．2g Cu和Cu2O的混合物中加入某濃度的稀硝酸0．5L，固體物質(zhì)完全反應(yīng)，生成NO和Cu（NO3）2，在所得溶液中加入1mol／L的NaOH溶液1．0L，此時(shí)溶液呈中性，銅離子已完全沉淀，沉淀質(zhì)量為39．2g。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是（ ）

A．Cu與Cu2O的物質(zhì)的量之比為2∶l

B．硝酸的物質(zhì)的量濃度為2．6mol／L

C．產(chǎn)生的NO在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為4．48L

D．Cu、Cu2O與硝酸反應(yīng)后剩余HNO3為0．2mol

【解析】在所得溶液中加入NaOH溶液后，此時(shí)溶液呈中性，金屬離子已完全沉淀，溶液中溶質(zhì)為硝酸鈉，根據(jù)原子守恒可知n（NaNO3）＝n（NaOH）＝1．0mol／L×1．0L＝1mol，沉淀為Cu（OH）2，質(zhì)量為39．2g，物質(zhì)的量為39．2g÷98g／mol＝0．4mol，根據(jù)銅元素守恒有n（Cu）＋2n（Cu2O）＝n［Cu（OH）2］，所以反應(yīng)后的溶液中n［Cu（NO3）2］＝n［Cu（OH）2］＝0．4mol。設(shè)Cu和Cu2O的物質(zhì)的量分別為x mol、y mol，根據(jù)二者質(zhì)量有64x＋144y＝27．2，根據(jù)銅元素守恒有x＋2y＝0．4，聯(lián)立方程解得x＝0．2，y＝0．1。A選項(xiàng)由上述分析可知，n（Cu）∶n（Cu2O）＝0．2mol∶0．1mol＝2∶1，A正確；B選項(xiàng)根據(jù)N元素守恒可知n（HNO3）＝n（NO）＋n（NaNO3）＝0．2mol＋1．0mol／L×1．0L＝1．2mol，所以原硝酸溶液的濃度為1．2mol÷0．5L＝2．4mol／L，B錯(cuò)誤；C選項(xiàng)根據(jù)電子守恒可知：3n（NO）＝2n（Cu）＋2n（Cu2O），所以3n（NO）＝2× 0．2mol＋2×0．1mol，解得n（NO）＝0．2mol，所以標(biāo)準(zhǔn)狀況下NO的體積為0．2mol×22．4L／mol＝4．48L，C正確；D選項(xiàng)反應(yīng)后的溶液中加入氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉與硝酸銅反應(yīng)，剩余的氫氧化鈉與硝酸反應(yīng)，最后為硝酸鈉溶液，根據(jù)氮元素守恒可知反應(yīng)后溶液中n（HNO3）＋2n［Cu（NO3）2］＝n（NaNO3），所以n（HNO3）＝n（NaNO3）－2n［Cu（NO3）2］＝1mol－2×0．4mol＝0．2mol，D正確。

【答案】B

必考題型三 圖表圖象型選擇題

【解題方法與技巧】圖象是化學(xué)理論知識(shí)的形象體現(xiàn)，而圖表則主要為實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄用的表格，閱讀圖表獲取信息處理問(wèn)題的能力是高考考試說(shuō)明中明確要求的。能較好地考查學(xué)生從圖表中獲得數(shù)據(jù)和處理應(yīng)用數(shù)據(jù)的能力，以及對(duì)曲線(xiàn)的數(shù)學(xué)意義和化學(xué)意義之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系的分析、理解、運(yùn)用能力。該類(lèi)試題主要有坐標(biāo)圖和數(shù)據(jù)表格分析：

1．坐標(biāo)圖是圖象題中最常見(jiàn)的考查形式，主要有化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖象、化學(xué)反應(yīng)與能量圖象、化學(xué)反應(yīng)中某些實(shí)驗(yàn)變量之間構(gòu)成的圖象等。解答坐標(biāo)圖的總體策略是：首先看清橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)，即弄清楚自變量和因變量各代表什么樣的物理量；其次分析圖象中的特殊點(diǎn)，包括起點(diǎn)、拐點(diǎn)和終點(diǎn)；最后識(shí)別圖象中的線(xiàn)，并根據(jù)化學(xué)知識(shí)分析概念——圖象——數(shù)量三者之間的關(guān)系。因此，具體步驟可以概括為“一明標(biāo)”“二析點(diǎn)”“三識(shí)線(xiàn)”。

2．表格題主要實(shí)驗(yàn)記錄表和比較歸納表。表格題的解題策略有：

①將表格信息（實(shí)際事物、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、數(shù)據(jù)等）按題設(shè)情境抽象歸納，形成規(guī)律，邏輯推理。②數(shù)據(jù)處理：兩組或多組，通過(guò)比較揭示規(guī)律；一組連續(xù)數(shù)據(jù)，研究本身的變化規(guī)律。③若將表格數(shù)據(jù)抽象出一定的規(guī)律，可畫(huà)出草圖，通過(guò)圖象直觀(guān)反映出來(lái)。④要特別注意表格中數(shù)據(jù)的變化規(guī)律以及規(guī)律中的反常。

【例3】溫度為T(mén)時(shí)，向2．0L恒容密閉容器中充入1．0mol PCl5，反應(yīng)PCl5（g）PCl3（g）＋Cl2（g）經(jīng)一段時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見(jiàn)下表：

______t／0 0．16 0．19 0．20 0．20 s _______ ___0 50 150 250 350 n（PCl3）／mol

下列說(shuō)法正確的是（ ）

A．反應(yīng)在前50s的平均速率為v（PCl3）＝0．003 2mol／（L·s）

B．保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)，c（PCl3）＝0．11mol／L，則反應(yīng)的ΔH＜0

C．相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入1．0mol PCl5、0．20mol PCl3和0．20mol Cl2，達(dá)到平衡前v（正）＞v（逆）

D．相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入2．0mol PCl3、2．0mol Cl2，達(dá)到平衡時(shí)，PCl3的轉(zhuǎn)化率大于80%

【解析】反應(yīng)在前50s內(nèi)的平均速率應(yīng)該是前50s內(nèi)PCl3濃度變化與時(shí)間的比值，而不是PCl3物質(zhì)的量的變化與時(shí)間的比值，選項(xiàng)A不正確；保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)，c（PCl3）＝0．11mol·L－1，則n（PCl3）＝0．22mol，說(shuō)明升高溫度平衡正向移動(dòng)，正反應(yīng)吸熱，ΔH＞0，選項(xiàng)B不正確；相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入1．0mol PCl5、0．20mol PCl3和0．20mol Cl2應(yīng)先求平衡常數(shù)K為0．025，再求濃度商（Qc）為0．02，K＞Qc，說(shuō)明平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，即平衡前v（正）＞v（逆），選項(xiàng)C正確；從等效平衡的角度，先建立原容器兩倍關(guān)系的模型，即與原平衡完全等效，再把容器兩倍關(guān)系壓縮成原容器，則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，PCl3的轉(zhuǎn)化率應(yīng)大于80%，選項(xiàng)D正確。

【答案】CD

必考題型四 與有機(jī)化合物相關(guān)的選擇題

【解題方法與技巧】全國(guó)課標(biāo)高考對(duì)有機(jī)必修部分的考查主要集中在同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷、有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型以及常見(jiàn)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)方面。

1．同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)與判斷一定要遵循一定的規(guī)律，防止漏寫(xiě)、多寫(xiě)或漏判、多判。如烷烴同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)一般按照主鏈由長(zhǎng)到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列對(duì)鄰到間；判斷同分異構(gòu)體的數(shù)目一般按照物質(zhì)類(lèi)型，如碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)位置異構(gòu)以及官團(tuán)能種類(lèi)異構(gòu)。

2．對(duì)有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的考查主要集中在取代反應(yīng)與加成反應(yīng)方面，為此需要記住幾種常見(jiàn)有機(jī)物的典型反應(yīng)類(lèi)型，如甲烷（烷烴）——取代反應(yīng)，乙烯（烯烴）——氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)，苯（及其同系物）——加成、取代。

3．對(duì)常見(jiàn)有機(jī)物的考查主要集中在乙醇、乙酸、葡萄糖、淀粉和纖維素、油脂以及簡(jiǎn)單的有機(jī)高分子化合物等。要特別注意油脂不是高分子化合物，淀粉和纖維不屬于同分異構(gòu)體等。

【例4】分子式為C3H2Cl6的同分異構(gòu)體共有（不考慮立體異構(gòu)）（ ）

A．3種 B．4種

C．5種 D．6種

【解析】分子式為C3H2Cl6的有機(jī)物可以看作C3Cl8中的兩個(gè)Cl原子被兩個(gè)H原子取代，碳鏈上的3個(gè)碳中，兩個(gè)氫原子取代一個(gè)碳上的氯原子，有兩種，CCl3—CCl2—CClH2（取代對(duì)面甲基上的氫原子時(shí)一樣）、CCl3—CH2—CCl3；分別取代兩個(gè)碳上的氯原子，有兩種：CCl2H—CCl2—CCl2H（兩個(gè)邊上的），CCl2H—CHCl—CCl3（一中間一邊上），故C3H2Cl6共有四種，答案選B。

【答案】B

必考題型五 與化學(xué)實(shí)驗(yàn)有關(guān)的選擇題

【解題方法與技巧】化學(xué)實(shí)驗(yàn)是高考命題的熱點(diǎn)，與化學(xué)實(shí)驗(yàn)相關(guān)的選擇題與二卷大題互補(bǔ)，主要涉及的熱點(diǎn)考向有：①化學(xué)實(shí)驗(yàn)的基本操作，常用儀器的主要用途和使用方法。②對(duì)常見(jiàn)物質(zhì)的檢驗(yàn)、分離和提純。③溶液的配制。④常見(jiàn)氣體的實(shí)驗(yàn)室制法，實(shí)驗(yàn)所用的試劑、儀器、反應(yīng)原理、收集方法等?；瘜W(xué)實(shí)驗(yàn)選擇題對(duì)化學(xué)實(shí)驗(yàn)儀器和基本操作的考查越來(lái)越“細(xì)”，如分液漏斗的查漏、pH試紙的使用以及常見(jiàn)定量?jī)x器的精度等，學(xué)習(xí)中要注意這些“細(xì)節(jié)”；化學(xué)實(shí)驗(yàn)選擇題還常常以圖示的形式給出實(shí)驗(yàn)的基本操作，讓考生從中選出正確或錯(cuò)誤的圖示，這就要求我們除了要明確圖示的意義外，還要關(guān)注圖中的“細(xì)節(jié)”，如酸、堿式滴定管的區(qū)別、容量瓶的規(guī)格標(biāo)注等。

【例5】下列對(duì)于實(shí)驗(yàn)Ⅰ～Ⅳ的說(shuō)法正確的是（ ）

A．實(shí)驗(yàn)Ⅰ：逐滴滴加鹽酸時(shí)，試管中立即產(chǎn)生大量氣泡

B．實(shí)驗(yàn)Ⅱ：可比較氯、碳、硅三種元素的非金屬性強(qiáng)弱

C．實(shí)驗(yàn)Ⅲ：從飽和食鹽水中提取NaCl晶體

D．裝置Ⅳ：酸性KMnO4溶液中有氣泡出現(xiàn)，且溶液顏色會(huì)逐漸變淺乃至褪去

【解析】A選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)Ⅰ：逐滴滴加鹽酸時(shí)，首先發(fā)生反應(yīng)：Na2CO3＋HCl ===NaCl＋NaHCO3，因此試管中沒(méi)有立即產(chǎn)生大量氣泡，A錯(cuò)誤；B選項(xiàng)向Na2CO3溶液中加入鹽酸，發(fā)生反應(yīng)：Na2CO3＋2HCl ===2NaCl＋H2O＋CO2↑，證明酸性：HCl＞H2CO3，產(chǎn)生的CO2氣體通入Na2SiO3溶液中，發(fā)生反應(yīng)：H2O＋CO2＋Na2SiO3===Na2CO3＋H2SiO3↓，證明酸性H2CO3＞H2SiO3，由于鹽酸不是Cl元素的最高價(jià)態(tài)的含氧酸，因此不能證明元素的非金屬性Cl＞C＞Si，B錯(cuò)誤；C選項(xiàng)NaCl的溶解度受溫度的影響變化較小，要用蒸發(fā)結(jié)晶的方法獲得晶體，在蒸發(fā)皿中，而不能在坩堝中進(jìn)行，C錯(cuò)誤；D選項(xiàng)濃硫酸有脫水性、強(qiáng)的氧化性，將蔗糖脫水炭化，產(chǎn)生的碳單質(zhì)被濃硫酸氧化為CO2，硫酸被還原為SO2，SO2有還原性，容易被酸性KM－nO4溶液氧化為硫酸而使溶液的紫色褪色，CO2不能反應(yīng)，從溶液中逸出。因此會(huì)看到裝置IV：酸性KMnO4溶液中有氣泡出現(xiàn)，且溶液顏色會(huì)逐漸變淺乃至褪去，正確。

【答案】D

必考題型六 元素周期表的綜合應(yīng)用

【解題方法與技巧】高考對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)的考查主要就是“位、構(gòu)、性”關(guān)系。其考查方式往往是以元素推斷為起點(diǎn)，以物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論和元素化合物知識(shí)為載體，注重知識(shí)的整合，用物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論進(jìn)行現(xiàn)象解釋、定性推斷、歸納總結(jié)以及定量計(jì)算等。和框圖推斷一樣，解決元素推斷時(shí)也要找出突破點(diǎn)，如根據(jù)一些元素原子的核外電子排布特點(diǎn)或其形成的單質(zhì)或化合物的特性確定元素等。解決元素推斷題還要注意題干中的信息的應(yīng)用，如限制條件“短周期元素”“前四周期元素”“原子序數(shù)依次增大”“原子半徑依次減小”等；此外，還要注意問(wèn)題中的“提示信息”，首先要將整道試題通覽一遍，然后再集中對(duì)題干進(jìn)行推敲。

【例6】X、Y、Z、W、M均為短周期元素，X、Y同主族，X的氫化物和最高價(jià)氧化物的水化物能反應(yīng)生成一種離子化合物，其水溶液顯酸性；Z、W、M是第3周期連續(xù)的三種元素，其中只有一種是非金屬，且原子半徑Z＞W(wǎng)＞M。下列敘述正確的是（ ）

A．M的單質(zhì)具有兩性，所以能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)生成氫氣

B．Z、W、M的氧化物均可做耐高溫材料

C．工業(yè)上常用電解熔融氯化物的方法制備Z、W的單質(zhì)

D．Y的單質(zhì)都有劇毒，而且其著火點(diǎn)低，常保存在冷水中

【解析】X的氫化物和最高價(jià)氧化物的水化物能反應(yīng)生成一種離子化合物，其水溶液顯酸性，推出X：N，X、Y同主族，推出Y：P，Z、W、M是第3周期連續(xù)的三種元素，其中只有一種是非金屬，且原子半徑Z＞W(wǎng)＞M，同周期從左向右原子半徑隨原子序數(shù)的遞增而減小，推出Z：Mg，W：Al，M：Si。A選項(xiàng)Si不是兩性的，但可以Si＋2NaOH＋H2O=== Na2SiO3＋2H2↑，故A錯(cuò)誤；B選項(xiàng)根據(jù)上述分析，上述氧化物分別是MgO、Al2O3、SiO2都是高熔點(diǎn)物質(zhì)，可以做耐高溫的材料，故B正確；C選項(xiàng)AlCl3屬于化合物，熔融狀態(tài)下不導(dǎo)電，工業(yè)上電解氧化鋁得到鋁單質(zhì)，故C錯(cuò)誤；D選項(xiàng)白磷有毒，紅磷的著火點(diǎn)高，白磷常保存在冷水中，紅磷隔絕空氣保存，故D錯(cuò)誤。

【答案】B

（作者單位：北京市順義區(qū)第八中學(xué)）