郭英明 楊振東（呼和浩特石化公司，內(nèi)蒙古呼和浩特010070）

催化裂化裝置分餾塔結(jié)鹽原因與處理措施

郭英明 楊振東（呼和浩特石化公司，內(nèi)蒙古呼和浩特010070）

目前催化分餾塔頂結(jié)鹽主要為NH4CL晶體，催化原料含鹽量高是結(jié)鹽的主要誘因。隨著加工原料的重質(zhì)化，原料中氮化物含量日益增高，為分餾塔頂結(jié)鹽提供了物質(zhì)基礎(chǔ)。呼和浩特石化公司催化裂化裝置填料式分餾塔結(jié)鹽問(wèn)題嚴(yán)重，分析原因并提出相應(yīng)的處理措施。

分餾塔；NH4CL；結(jié)鹽；水洗

1　分餾塔結(jié)鹽原因及主要結(jié)鹽部位

在催化裂化反應(yīng)中，氯化物反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生HCL，而原油中大部分氮化物存在于重質(zhì)餾分油和渣油中，原料油進(jìn)入提升管后，在高溫催化劑作用下，迅速氣化反應(yīng)，原料中的氮化物生成了一部分NH3。當(dāng)溫度低于337.8℃時(shí)，足夠濃度的HCL與NH3即可形成NH4CL［1］。

伴隨著催化反應(yīng)而生成的氣相HCL和NH3，同反應(yīng)油氣進(jìn)入分餾塔，隨著油氣的不斷上升，塔內(nèi)溫度逐漸降低，塔內(nèi)上升氣流中的部分水蒸氣由于跟頂循回流接觸，迅速降溫，此時(shí)若有部分液相水產(chǎn)生，便會(huì)形成濃度較高的NH4CL溶液，當(dāng)這部分NH4CL溶液向下流動(dòng)時(shí)會(huì)與塔內(nèi)上升的氣流逆向接觸，由于部分液態(tài)水會(huì)吸熱氣化，加上分餾塔頂部氣體線速較低，會(huì)有NH4CL析出并集結(jié)在填料上，如果油氣中的HCL和NH3含量較高，則形成的銨鹽不會(huì)揮發(fā)和分解，這樣便造成填料和降液管堵塞，使內(nèi)回流減少或中斷。造成柴油組分上到塔頂汽油餾分中。

NH4CL晶體隨著液相油流經(jīng)設(shè)備時(shí)會(huì)沉積在設(shè)備表面，特別是流速很低的地方，如填料、降液管、受液槽、抽出管線及泵體內(nèi)等處。

2　分餾結(jié)鹽的現(xiàn)象及影響

分餾塔出現(xiàn)結(jié)鹽后，隨著時(shí)間的推移，設(shè)備表面的NH4CL晶體不斷積累，結(jié)晶速度越來(lái)越快，堵塞填料，填料流通面積減小，填料壓降增大，氣相過(guò)孔線速增高，最終導(dǎo)致降液管流通面積減少直至堵塞，上部填料液封厚度上升，進(jìn)而發(fā)展為液泛、淹塔；下部則造成干板，使輕柴油流量大幅度減少，甚至中斷，得不到分餾的輕柴油餾分則以氣相狀態(tài)穿過(guò)淹塔部位，隨汽油組分進(jìn)入分餾塔頂油氣分離器，造成塔頂餾出油氣夾帶柴油餾分，分餾塔頂油氣分離器液位明顯上升，且顏色不斷變重。由于柴油組分進(jìn)入汽油組分，增大了塔頂冷凝負(fù)荷，且冷后溫度上升。

其主要現(xiàn)象及影響：

2.1由于填料結(jié)鹽阻塞及淹塔造成液層高度過(guò)高，致使塔頂壓降增大，反應(yīng)器頂部壓力有可能有所升高。

2.2導(dǎo)致柴油抽出口溫度經(jīng)常大幅波動(dòng)，分餾塔頂溫度偏高，輕柴油餾出量也隨之大幅波動(dòng)，甚至長(zhǎng)時(shí)間出現(xiàn)無(wú)柴油餾出，輕柴油泵抽空。

2.3塔頂油氣分離器液位大幅度升高，汽油餾分變重，頂循回流有時(shí)出現(xiàn)晃量或者抽空。混溶于液相中的NH4CL在頂循回流抽出口抽出，在頂循回流泵入口處溫度會(huì)有所下降，NH4CL在水中的溶解度明顯下降，鹽在泵入口及管線出析出，改變泵的固有頻率，引起泵體振動(dòng)，有時(shí)出現(xiàn)備用泵因結(jié)鹽而盤車?yán)щy的現(xiàn)象。

2.4結(jié)鹽現(xiàn)象使分餾塔分離效果嚴(yán)重變差，導(dǎo)致產(chǎn)品不合格，操作紊亂，無(wú)法正常生產(chǎn)。

3　分餾結(jié)鹽的處理方法

分餾塔結(jié)鹽后可對(duì)分餾塔頂水洗處理。在頂循回流返塔線上打入水洗水，改變頂循回流中少量NH4CL溶液狀態(tài)，即由飽和狀態(tài)變成不飽和狀態(tài)，這樣，當(dāng)頂循回流返入分餾塔頂部時(shí)，便會(huì)溶解填料上所聚結(jié)的鹽類，再進(jìn)入頂循回流系統(tǒng)，溶解掉頂循回流泵泵體內(nèi)及泵入口管道內(nèi)的鹽類，然后高濃度的鹽溶液再?gòu)姆峙淦骶鶆虻胤祷氐缴⒍烟盍蠈?，隨塔頂油氣一部分鹽會(huì)被帶走，持續(xù)循環(huán)，整個(gè)系統(tǒng)的鹽含量便會(huì)顯著下降。多次實(shí)踐證明，采取緩和在線水洗基本可以使塔的操作恢復(fù)正常［2］。此法無(wú)法清除全部鹽垢，但操作難度和對(duì)裝置影響較小，只要控制好水洗過(guò)程中的參數(shù)，還是安全、可靠、經(jīng)濟(jì)、省時(shí)的。如果結(jié)鹽問(wèn)題非常嚴(yán)重，就需要增加從頂循回流系統(tǒng)分水等措施，以縮短水洗時(shí)間。

具體過(guò)程如下：

（1）水洗前，降20%～30%處理量，穩(wěn)定汽油改走不合格線，柴油、干氣、液化氣走正常線，水洗過(guò)程中加強(qiáng)對(duì)液化氣和干氣的分析，若不合格，改走不合格線。

（2）在頂循回流返塔管線處打入水洗水，水量依據(jù)塔頂溫度、塔頂壓力逐漸調(diào)整增加，通過(guò)調(diào)整頂循回流水冷卻器、頂循回流空冷器降低頂循回流返塔溫度，將塔頂溫度控制在105℃左右，頂循回流抽出口溫度控制在130℃左右，使油氣中水蒸氣冷凝為水，用作溶劑將結(jié)晶NH4CL溶解。注意防止頂循回流泵抽空，可采取粗汽油補(bǔ)頂循回流泵入口措施。

（3）同時(shí)相應(yīng)提高一、二中循環(huán)流量或油漿循環(huán)流量，主要以調(diào)節(jié)一種循環(huán)流量為主，以降低分餾段中上部負(fù)荷，將柴油餾出口溫度將至200℃左右。

（4）維持分餾塔頂溫度105℃，逐漸降低頂循回流量，提高水洗水量，提高對(duì)NH4CL的溶解能力。

（5）若結(jié)鹽嚴(yán)重，可通過(guò)粗汽油泵入口補(bǔ)入新鮮水，隨冷回流打入分餾塔頂，作為溶劑提高對(duì)NH4CL的溶解能力，并可取熱降溫。

（6）水洗過(guò)程中，分餾塔頂油氣分離器酸性水將增加，要及時(shí)將酸性水外送，酸性水差量可作為水洗水量參考。

（7）經(jīng)過(guò)一段時(shí)間水洗后，根據(jù)分餾塔結(jié)鹽情況，水洗3～5h，停注水洗水及新鮮水，調(diào)整各回流量，恢復(fù)各部正常溫度，直至粗汽油、汽柴油化驗(yàn)合格，恢復(fù)反應(yīng)進(jìn)料量到正常。

在線水洗除鹽時(shí)，需要注意一下幾點(diǎn)：

（1）做好引水工作，合理選擇水洗水量。

（2）若分餾塔結(jié)鹽嚴(yán)重，反再系統(tǒng)要提前做好降量降壓操作，反應(yīng)進(jìn)料降量20～30%，同時(shí)控制好反再系統(tǒng)的壓力平衡和熱平衡，并做好分餾塔各段取熱，保證水洗過(guò)程中，蒸汽不在頂回流抽出口下部冷凝，落至柴油抽出口。

（3）水洗時(shí)給水不能過(guò)快、過(guò)大，以防止分餾塔及反再系統(tǒng)壓力波動(dòng)過(guò)大。

4　防止分餾塔結(jié)鹽的主要控制指標(biāo)

催化原料鹽含量是防止分餾塔結(jié)鹽的主要控制指標(biāo)，操作好常壓電脫鹽是解決催化裝置分餾塔結(jié)鹽的最有效的方法，常壓裝置原料脫鹽后鹽含量應(yīng)控制在3.0mg/l以下。經(jīng)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表面，催化原料鹽含量低于6.0mg/l比較安全，基本不會(huì)造成分餾塔結(jié)鹽［3］。

另外，在日常操作過(guò)程中，要對(duì)汽油的干點(diǎn)加強(qiáng)監(jiān)測(cè)，在全部生產(chǎn)方案和操作條件不變的條件下，當(dāng)干點(diǎn)呈上升趨勢(shì)，就要密切關(guān)注分餾塔結(jié)鹽的可能性，提前做好預(yù)防措施。

5　防止分餾塔結(jié)鹽的預(yù)防措施

5.1選擇合適的塔頂操作溫度，控制適宜的分餾塔頂循回流抽出溫度和返塔溫度。分餾塔頂溫不得過(guò)低，通常不低于110℃，應(yīng)根據(jù)塔頂組成模擬計(jì)算液相水的產(chǎn)生溫度，并提高5℃以上［4］。

5.2定期分析原料鹽含量，新品種原油要分析渣油的氯、氮含量，建立常壓、催化的鹽含量變化情況聯(lián)動(dòng)機(jī)制。

5.3當(dāng)催化原料鹽含量＞6mg/l時(shí)，可提高塔頂溫度，減少反應(yīng)系統(tǒng)蒸汽量，可以采用干氣預(yù)提升代替蒸汽預(yù)提升，減少分餾塔注入蒸汽量，從而有效降低分餾塔頂水蒸汽分壓，保證水分從分餾塔頂部全部餾出。有利于減少塔頂液相水的產(chǎn)生，防止結(jié)鹽加劇。

5.4若鹽含量持續(xù)超標(biāo)，就要定期緩和水洗，通常水洗水量在3～4t/h，可有效的減輕分餾塔頂結(jié)鹽。

5.5結(jié)鹽現(xiàn)象不是突發(fā)性的，把握好結(jié)鹽的水洗處理時(shí)機(jī)是減少損失的關(guān)鍵。當(dāng)原料性質(zhì)不變，無(wú)操作波動(dòng)時(shí)，若汽油干點(diǎn)呈上升趨勢(shì)，增大頂循取熱，干點(diǎn)無(wú)法降低，或降低不明顯，按正常調(diào)整手段產(chǎn)品質(zhì)量難于控制時(shí)，此時(shí)結(jié)鹽量小，是水洗除鹽的最佳時(shí)機(jī)，在正常操作過(guò)程中，注入水洗水3～5t/h水洗2小時(shí)左右，即可有效預(yù)防分餾結(jié)鹽。［5］

［1］侯祥麟.中國(guó)煉油技術(shù)［M］.北京：中國(guó)石化出版社，1991：43～77.

［2］侯芙生.煉油工程師［M］.北京：石油工業(yè)出版社，1995：151～177.

［3］陳俊武.催化裂化工藝與工程［M］.2版.北京：中國(guó)石化出版，2005：44～66.

［4］孫徳立.分餾塔結(jié)鹽的分析與對(duì)策［J］.遼寧工學(xué)院學(xué)報(bào)，2001，21（5）：59～60.

［5］劉可非，韓劍敏，葉曉東，等.重油催化裂化分餾塔結(jié)鹽的分析與對(duì)策［J］.石油油煉制與化工，1994，35（1）：46～49.

郭英明（1988-），男，漢族，山東濰坊人，助理工程師，2010年畢業(yè)于中國(guó)石油大學(xué)（華東）油氣儲(chǔ)運(yùn)工程專業(yè)，現(xiàn)就職于呼和浩特石化公司儲(chǔ)運(yùn)車間