霍煒江（順德出入境檢驗(yàn)檢疫局綜合技術(shù)服務(wù)中心，廣東佛山 528305）

農(nóng)藥殘留分析中ASE的應(yīng)用探討

霍煒江
（順德出入境檢驗(yàn)檢疫局綜合技術(shù)服務(wù)中心，廣東佛山 528305）

從土壤中、水果與蔬菜等農(nóng)作物中及食品與生物樣品中農(nóng)藥殘留的萃取為著眼點(diǎn)，探討加速溶劑萃取技術(shù)（SAE）在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用研究，以期為相關(guān)實(shí)踐提供參考。

加速溶劑萃取技術(shù)；農(nóng)藥殘留；應(yīng)用

當(dāng)前，農(nóng)藥殘留已經(jīng)成為危及人們?nèi)粘Ｉ?、環(huán)境、食品安全及貿(mào)易等多領(lǐng)域綜合性問(wèn)題，越發(fā)受到社會(huì)與政府的高度重視。農(nóng)藥殘留分析作為一項(xiàng)從繁雜樣品當(dāng)中檢測(cè)、分離痕量農(nóng)藥殘余組分情況的針對(duì)性分析技術(shù)，其除了需要高靈敏度與精密度的檢測(cè)儀器設(shè)備之外，還需要各種完全、快速的前處理技術(shù)，如濃縮、凈化及萃取等，前期處理過(guò)程會(huì)對(duì)分解結(jié)果的準(zhǔn)確性造成直接影響。加速溶劑萃?。ˋSE）作為一種運(yùn)用常規(guī)溶劑，在較高的壓力（103～20.5MPa或1 000～3 000psl）與溫度（50～200℃）下，對(duì)半固體或固體實(shí)施萃取操作的有效樣品前處理技術(shù)，具有萃取操作自動(dòng)化、省時(shí)省溶劑、操作簡(jiǎn)便及能夠減少有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的污染等特點(diǎn)，因此，本文就該技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用作以探討。

1 土壤中農(nóng)藥殘留的萃取

通過(guò)就ASE對(duì)于土壤中有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑的提取開(kāi)展研究，且對(duì)比于索氏提取法，最終結(jié)果得知，ASE對(duì)于土壤當(dāng)中的滴滴涕回收率，較之索氏提取，明顯高于后者，可大幅節(jié)省溶劑用量及測(cè)定時(shí)間。試驗(yàn)當(dāng)中，將無(wú)水Na2SO210g與土樣10g混勻，放置于索氏提取器中，然后運(yùn)用100mL正己烷-丙酮以1∶1比例混合成溶液，提取10h；采用ASE300型加速溶劑萃取儀，65mL萃取池，19g土樣，配比相同提取的溶劑，壓力10.2MPa、溫度100℃時(shí)，于靜態(tài)環(huán)境中萃取6min，各樣品用35mL溶劑，耗時(shí)20min。相關(guān)研究從土壤中運(yùn)用ASE提取持久性有機(jī)污染物，如有機(jī)氯殺蟲(chóng)荊等，提取效果明顯好于索氏，毒性小，且省時(shí)省溶劑。硫與有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑具有相似的溶解特性，殘留分析過(guò)程中，通常稱(chēng)為有機(jī)氯農(nóng)藥共提物，運(yùn)用常規(guī)的柱層析方法或液-液萃取法，難以將干擾消除。硫含量高時(shí)，會(huì)導(dǎo)致ECD在一定時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)飽和，當(dāng)硫含量較低時(shí)，則會(huì)造成色譜圖出現(xiàn)≥3個(gè)的特征峰，進(jìn)而對(duì)測(cè)定造成干擾。相關(guān)研究把2g銅粉、9g無(wú)水Na2SO210g及9g含硫沉積物均勻混合，而后裝入33mL萃取池，采用二氯甲烷（1∶1）及正己烷實(shí)施提取，在1 450psi、120℃，持續(xù)預(yù)熱3min，然后實(shí)施靜態(tài)提取5min，循環(huán)2次，N2吹掃1min，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，待濃縮之后硫化處理，過(guò)florisil柱層析，運(yùn)用GC-ECD，對(duì)15種有機(jī)氯農(nóng)藥進(jìn)行測(cè)定，消除了硫造成的干擾，分析中除硫操作得到簡(jiǎn)化。

2 水果、蔬菜等農(nóng)作物當(dāng)中農(nóng)藥殘留的萃取

農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，水果、蔬菜乃是最為常見(jiàn)型樣品，水果、蔬菜生產(chǎn)中具有復(fù)雜性用藥，樣品種類(lèi)不同，所使用的農(nóng)藥種類(lèi)也會(huì)存有差別，同一種樣品可能會(huì)使用多種農(nóng)藥，所以在檢測(cè)水果及蔬菜樣品農(nóng)殘時(shí)，除了要快速，還要同時(shí)檢測(cè)多殘留。在檢測(cè)多殘留過(guò)程中，將ASE當(dāng)作提取方法，擴(kuò)大了從新鮮蔬菜、水果中提取農(nóng)藥種類(lèi)的原本范圍，環(huán)境相容性好，操作過(guò)程簡(jiǎn)便。相關(guān)報(bào)道針對(duì)多種烘干蔬菜當(dāng)中有機(jī)氯化合物及多環(huán)芳徑的共提取與測(cè)定方法開(kāi)展了深入研究。ASE 在115℃、1 450psi下，丙酮-二氯甲烷（1∶1）實(shí)施5min靜態(tài)萃取，實(shí)施氟羅里硅土柱凈化及濃硫酸磺化之后，采用GC-MS進(jìn)行測(cè)定，可獲得較好效果，回收率為41%～123%，其中滴滴涕回收率區(qū)間為67%～97%，具有較好的重現(xiàn)性。另有研究構(gòu)建了卷心菜、馬鈴薯、哈密瓜及梨當(dāng)中的7大類(lèi)當(dāng)中的27種農(nóng)藥的ASE-SPE-GC-FPD及ASE-SPE-GC-ECD的多殘留檢測(cè)與提取方法，27種農(nóng)藥最終回收率均＞70%，RSD＜9%，LOD區(qū)間為0.001 8～0.13mg/g，當(dāng)ASE條件為105℃/1450psi時(shí)，靜態(tài)萃取，并循環(huán)2次，將硅藻土當(dāng)作樣品的分散劑。于100℃、1450psi下，ASE從柚子當(dāng)中提取出有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑16種，回收率為81%～104%；在相同條件下，環(huán)已烷-丙酮（1∶1）從桔子汁當(dāng)中提取有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑達(dá)16種，回收率50%～109%，但具有不好的精密度。運(yùn)用ASE構(gòu)建批量、快速的多殘留檢測(cè)方法，能夠提升工作者的工作效率。

3 食品及生物樣品中農(nóng)藥殘留的萃取

針對(duì)具有較高脂肪含量的食物樣品，因脂肪易對(duì)測(cè)定造成干擾，且具有較復(fù)雜的提取液凈化過(guò)程，有時(shí)還需多步驟、多層次凈化，具有較大的藥物損失，一些藥物難提取等，造成較低的提取回收率，運(yùn)用ASE提取，能夠?qū)崿F(xiàn)回收率的提升。相關(guān)研究運(yùn)用ASE與SFE，從脂肪豐富的兒童食品當(dāng)中提取出3種農(nóng)藥，即毒死蜱、滴滴涕及馬拉硫磷，通過(guò)實(shí)施相同C18 SPE凈化之后，實(shí)施GC-MS分析，SPE回收率＜50%，經(jīng)過(guò)優(yōu)化之后，ASE回收率＞70%，當(dāng)ASE在75℃/1 950psi條件下，5min靜態(tài)萃取，循環(huán)3次，提取乙腈，檢測(cè)限0.2～105ng/g。ASE對(duì)大豆當(dāng)中的噻磺隆、氯嘧磺隆及滅草喹等5種極性除草劑進(jìn)行提取時(shí)，提取劑選用0.04M HCI-乙腈（3∶7），凈化過(guò)程如下：正已烷液-液分配，除半制備HPLC、中性氧化鋁SPE柱及非極性的共提物，最后運(yùn)用毛細(xì)管電泳法實(shí)施測(cè)定，上述除草劑的回收率均＞70%，RSD＜10%，能夠同時(shí)測(cè)定5種除草劑多殘留。

4 結(jié)語(yǔ)

總而言之，從ASE誕生以來(lái)，在農(nóng)藥提取中越發(fā)受到重視與運(yùn)用。ASE在不同對(duì)急性及不同基質(zhì)種得到廣泛應(yīng)用，尤其是性質(zhì)有差別的農(nóng)藥，具有較好的提取效果，檢測(cè)時(shí)間短，溶液消耗量較少，無(wú)需過(guò)多勞動(dòng)力，在農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析中具有良好的應(yīng)用價(jià)值。

[1] 藍(lán)錦昌，徐敦明，周昱，等.加速溶劑萃?。ˋSE）-氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）法測(cè)定食用菌中25種農(nóng)藥殘留[J].應(yīng)用科技，2010，37（5）：56-63.

[2] 葛旭升，吳興強(qiáng)，孫娜，等.加速溶劑萃取技術(shù)在植物源食品農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用進(jìn)展[J].河北師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2013，37（4）：426-432.

Application of ASE in Pesticide Residue Analysis

Huo Wei-jiang

（Shunde entry exit inspection and Quarantine Bureau，Guangdong 528305，China；Foshan）

From the soil，fruits and vegetables and other crops and food and biological samples in pesticide residue extraction as the starting point，to explore the accelerated solvent extraction（SAE）application in pesticide residue analysis，in order to provide reference for relevant practice.

accelerated solvent extraction；pesticide residue；application

S481.8

B

1003-6490（2016）12-0102-01

2016-12-01

霍煒江（1988—），男，廣東佛山人，助理工程師，主要研究方向?yàn)榛瘜W(xué)。