葉燕玲

（中山市民東有機(jī)廢物處理有限公司廣東中山528400）

水中有機(jī)磷分析前處理方法探討

葉燕玲

（中山市民東有機(jī)廢物處理有限公司廣東中山528400）

目前許多農(nóng)藥中都含有有機(jī)磷，使用過(guò)后會(huì)排放到大自然中，而有機(jī)磷一旦超標(biāo)，則很容易發(fā)生農(nóng)藥中毒事件，重則危害到人們生命。因此，對(duì)農(nóng)藥繼續(xù)擰有機(jī)磷分析是很有必要的。本文選取了兩種最常用的分析方法，液—液萃取法與固相萃取法，并對(duì)分析結(jié)果加以比較，認(rèn)為固相萃取法更具優(yōu)勢(shì)，在以后的發(fā)展中可以逐漸取代液—液萃取法。

液—液萃取法；固相萃取法；色相檢測(cè)

上世紀(jì)80年代，我國(guó)禁止使用有機(jī)氯農(nóng)藥，因此有機(jī)磷農(nóng)藥便被廣泛使用，對(duì)環(huán)境造成了較大污染。因此在九十年代初便成為了我國(guó)優(yōu)先控制的水中污染物之一。目前已經(jīng)有多種有機(jī)磷測(cè)定方法，例如：氮磷檢測(cè)器氣相色譜法、動(dòng)態(tài)液萃取、膜萃取氣相色譜法等。本文選定了兩種較穩(wěn)定的測(cè)定方法，液—液萃取與固相萃取，從操作方法、測(cè)定結(jié)果的精確度、測(cè)定成本、環(huán)境影響等幾個(gè)方面加以比較。

1實(shí)驗(yàn)

1.1儀器設(shè)備及試劑

實(shí)驗(yàn)用到的儀器有：Agilent6890N氣相色譜儀、NPD（磷氮檢測(cè)儀）、固相萃取儀、Millipore超純水儀。

實(shí)驗(yàn)用到的試劑有：CH2Cl2（二氯甲烷）、CH3COCH3（丙酮）、乙酸乙酯、硫酸鈉（無(wú)水）、含有有機(jī)磷的農(nóng)藥溶液、NaCl（氯化鈉）。

1.2水樣的選取與加標(biāo)

純凈水與農(nóng)藥溶液的加標(biāo)結(jié)果有所不同，因此一律采用本地地表水進(jìn)行加標(biāo)。之后對(duì)不同濃度的水樣進(jìn)行反復(fù)測(cè)定，對(duì)比得出結(jié)果的精確度。

1.3樣品處理程序

1.3.1液—液萃取法

用燒杯量出250mL的水，倒入分液漏斗（500mL）中，加入10g氯化鈉，待其完全溶解后再加入30mL二氯甲烷，用震蕩萃取法萃取10min，靜置，待其分層，將有機(jī)相分離出來(lái)；用30mL的二氯甲烷再進(jìn)行一次上述形式的萃取，提取有機(jī)相，將兩份有機(jī)相融合；用無(wú)水硫酸鈉將有機(jī)相融合后的有機(jī)溶劑進(jìn)行脫水，蒸發(fā)成5mL，之后用氮吹進(jìn)行濃縮成1m L，供后續(xù)使用。

1.3.2固相萃取法

將所取水樣的酸堿度調(diào)節(jié)為中性（pH=6～7）；用乙酸乙酯、丙酮、去離子水分別5mL，活化浸潤(rùn)C(jī)18固相萃取小柱；使待測(cè)水樣（100mL）以固定的速度（每分鐘2mL）通過(guò)固相萃取小柱；用10mL的乙酸乙酯淋洗小柱，將淋洗液收集起來(lái)，也用氮吹濃縮到1m L，供后續(xù)使用。

1.4結(jié)果及討論

1.4.1兩種方法處理結(jié)果

取4份相同的水樣，兩份一組進(jìn)行不同濃度加標(biāo)，為保證精確性，對(duì)每個(gè)水樣要在相同條件下測(cè)定6次，結(jié)果顯示，十種含有有機(jī)磷的農(nóng)藥溶液測(cè)定結(jié)果的精密度與準(zhǔn)確度相差不大，都能夠滿足水質(zhì)監(jiān)測(cè)的需求。

1.4.2兩種前處理方法的特點(diǎn)

第一液—液萃取

優(yōu)點(diǎn)：液—液萃取法所需的設(shè)備比較簡(jiǎn)單，分液漏斗是最常用的設(shè)備；實(shí)驗(yàn)操作比較簡(jiǎn)單，稍微熟知化學(xué)實(shí)驗(yàn)的人都能輕易完成此實(shí)驗(yàn)。

缺點(diǎn)：不能一次取較大量的樣本，需要多次萃取多次才能達(dá)到規(guī)定的效率，這就需要重復(fù)的步驟與時(shí)間；實(shí)驗(yàn)會(huì)產(chǎn)生較多的廢液；其中用到的溶劑如果操作不當(dāng)會(huì)對(duì)環(huán)境與實(shí)驗(yàn)人員造成危害；萃取完成還需要對(duì)萃取液進(jìn)行脫水。

第二固相萃取

優(yōu)點(diǎn)：不需要大量的溶劑；水樣的吸取與萃取可以不用人工操作而自動(dòng)完成；在小柱中加入無(wú)水硫酸鈉就可以完成脫水步驟，省去了后加的步驟；不會(huì)產(chǎn)生較多廢液且對(duì)環(huán)境與人體的危害較小。

缺點(diǎn)：實(shí)驗(yàn)用到的裝置較專業(yè)，有的實(shí)驗(yàn)室并沒(méi)有具備；實(shí)驗(yàn)萃取小柱需要單獨(dú)購(gòu)買(mǎi)，只能使用一次；為了達(dá)到規(guī)定的萃取效率，樣本流量需要加以控制，因此當(dāng)樣本較多時(shí)所需的時(shí)間也會(huì)更長(zhǎng)。

液—液萃取法的花費(fèi)主要在試劑方面；固相萃取法的花費(fèi)則主要是購(gòu)買(mǎi)固相萃取小柱所用。比較可以看出，固相萃取法的成本要比液—液萃取成本多出14.6%。而在所需時(shí)間上，固相萃取也要比液—液萃取多出10min，因此在處理單個(gè)樣品時(shí)液—液萃取法更為合適。

但是當(dāng)需要處理大量樣本時(shí)，固相萃取法由于能夠?qū)崿F(xiàn)自動(dòng)化，操作簡(jiǎn)單，控制水樣流通速度也不需要人工；而液—液萃取法中的步驟都需要人工操作，例如加入溶液、振蕩、靜置、取樣等，而且操作較為復(fù)雜。比較看來(lái)，固相萃取法則更簡(jiǎn)單，省時(shí)省力，因此在處理大量樣品時(shí)，固相萃取法更為合適。

液—液萃取法用到的有機(jī)溶劑較多，大概是固相萃取法的3～4倍，并且溶劑揮發(fā)會(huì)對(duì)環(huán)境造成破壞，其中，二氯甲烷溶劑的毒性較高，固相萃取法中的乙酸乙酯則相對(duì)較低。因此，在進(jìn)行水中有機(jī)磷分析前處理時(shí)，應(yīng)盡量使用固相萃取法。

2結(jié)語(yǔ)

目前應(yīng)用較多的前處理方法就是本文提到的液—液萃取法與固相萃取法，雖然比較而言固相萃取法更為合適，但是由于設(shè)備、資金等問(wèn)題，一些實(shí)驗(yàn)室并不具備條件，因此可酌情選擇最合適的試驗(yàn)方法。在以后的發(fā)展中，由于固相萃取法所用的溶液少，對(duì)環(huán)境和人體的危害小，自動(dòng)化程度較高，能夠節(jié)省人力物力且能達(dá)到所需的檢測(cè)效率，應(yīng)該大力推廣使用，并逐漸替代液—液萃取法。

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