■齊玲玲 謝篩珍 陳倩

（重慶市地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局607地質(zhì)隊(duì) 重慶400054）

淺談1：50000地球化學(xué)普查中關(guān)于重復(fù)樣的布設(shè)及其質(zhì)量掌控方法

■齊玲玲 謝篩珍 陳倩

（重慶市地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局607地質(zhì)隊(duì) 重慶400054）

地球化學(xué)勘查作為一種地質(zhì)工作手段近年來被廣泛應(yīng)用于地質(zhì)找礦和環(huán)境評價(jià)等工作領(lǐng)域，為了更好、更合理真實(shí)的利用工作地球化學(xué)勘查工作成果，我們除了在工作期間嚴(yán)把三級質(zhì)量檢查之外，更應(yīng)對重復(fù)樣給予足夠的重視，并利用重復(fù)樣合格率、重復(fù)樣三層套合方差分析等指標(biāo)來衡量所選的樣品分析測試方法是否能真實(shí)合理的反映出工作區(qū)地球化學(xué)元素含量起伏變化。

地球化學(xué)勘查重復(fù)樣重復(fù)樣合格率重復(fù)樣三層套合方差分析

自20世紀(jì)70年代以來，全球相繼開展了地球化學(xué)調(diào)查工作，獲得了大量的水系沉積物、土壤、巖石、水等大量原生及次生樣品，形成了覆蓋面積廣泛的多元素地球化學(xué)資料，為礦產(chǎn)資源勘查和環(huán)境評價(jià)提供了重要的數(shù)據(jù)支撐。我國自1978年以來已在全國多地開展實(shí)施地球化學(xué)掃面工作。與傳統(tǒng)地質(zhì)工程找礦相比，地球化學(xué)普查主要任務(wù)是查明成礦及其伴生元素地球化學(xué)分布特征，圈定地球化學(xué)異常，優(yōu)選找礦靶區(qū)，對重要異常進(jìn)行查證與礦產(chǎn)資源潛力評價(jià)。關(guān)于工區(qū)樣品采集是否可靠、是否符合相關(guān)要求主要是通過衡量重復(fù)樣的分析結(jié)果來檢查、控制。由此可見重復(fù)樣的布設(shè)、采集、分析對衡量地球化學(xué)普查工作質(zhì)量的重要性。

1 重復(fù)樣的布設(shè)要求

在樣品采集中對重復(fù)樣的布設(shè)有以下要求：

（1）重復(fù)樣應(yīng)由不同組人員在同點(diǎn)不同時(shí)間采集，重復(fù)采樣數(shù)為總采樣數(shù)的2%-3%，每個(gè)工作區(qū)應(yīng)不少于30件；

（2）選擇在哪個(gè)重復(fù)大格做重復(fù)采樣，在編號圖上應(yīng)預(yù)先設(shè)定；采樣位置應(yīng)處于交通較為便利處。

（3）重復(fù)樣點(diǎn)應(yīng)均勻分布在工作區(qū)，并考慮不同地質(zhì)構(gòu)造單元。

2 分析方法技術(shù)要求

2.1 樣品分析方法檢出限、準(zhǔn)確度、精密度要求

（1）分析方法檢出限是指地球化學(xué)普查樣品各種分析方法的最低要求。能否滿足工作區(qū)樣品分析要求，還應(yīng)以各元素報(bào)出率來衡量。當(dāng)某種分析方法的報(bào)出率小于85%時(shí)，需重新選擇檢出限更低的分析方法進(jìn)行分析。

（2）分析方法的準(zhǔn)確度采用國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行考核。選用8個(gè)（包括高、中、低含量）不同類別（水系沉積物、土壤、巖石）的國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW系列），用選定的樣品分析方法，對每件國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析12次，并分別計(jì)算每件標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中每種元素測量值的平均值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的對數(shù)偏差。

（3）分析方法的精密度采用國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行考核。選用8個(gè)（包括高、中、低含量）不同類別（水系沉積物、土壤、巖石）的國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW系列），用選定的樣品分析方法，對每件國家一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析12次，并分別計(jì)算每件標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中每種元素12次測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。

分析方法的準(zhǔn)確度和精密度計(jì)算結(jié)果應(yīng)符合地球化學(xué)普查規(guī)范中對其相應(yīng)的要求。

2.2 重復(fù)樣的合格率是用于衡量某一工區(qū)上采樣誤差的起伏是否會影響或掩蓋地球化學(xué)場的變化

以重復(fù)樣兩次采樣分析結(jié)果按相對雙差RD允許限確定合格率，RD<=33%為合格。

要求相對雙差總合格率（即符合要求的元素個(gè)數(shù)占總元素個(gè)數(shù)的比值）大于或等于85%。

重復(fù)樣相對雙差合格率小于85%，證明選擇的樣品分析方法不合適或者樣品采集方法誤差大。在肯定樣品采集沒有明顯錯(cuò)誤時(shí)，應(yīng)更改樣品分析測試方法。

2.3 重復(fù)樣方差分析結(jié)果可靠性

三層套合方差分析法是用來估量某一工區(qū)的采樣與分析誤差的大小及它們是否足以掩蔽或是否歪曲在不同采樣點(diǎn)上的真實(shí)含量變化，用F檢驗(yàn)來檢查。在分析測試中也常用F檢驗(yàn)法來衡量分析操作條件是否穩(wěn)定。

通過方差分析，來確定數(shù)據(jù)的精密度是否有顯著性差異，即判斷數(shù)據(jù)中是否存在著較為嚴(yán)重的偶然誤差和系統(tǒng)誤差。若存在顯著性差異而又肯定測試過程中沒有錯(cuò)誤，可以認(rèn)定所用的方法有不完善之處，即存在較大的系統(tǒng)誤差，需重新選擇樣品分析測試方法；或者雖然存在較大的系統(tǒng)誤差，但對元素的含量起伏變化沒有顯著影響，選定的樣品分析測試方法可用。通過F檢驗(yàn)，來判斷這些誤差是否是允許的，即他們的存在是否影響元素真實(shí)含量的變化起伏。

通過查找F分布表（詳見DZ/T0167-19951：20萬區(qū)域地球化學(xué)勘查規(guī)范的附錄）（通常選0.01，0.05，0.1三種顯著水平），一般取信度為5%，查出5%信度下的臨界值（一般軟件會自動(dòng)算出）。假設(shè)分析組數(shù)為A，每個(gè)采樣點(diǎn)上的樣品數(shù)為B（一般為2次采樣），每個(gè)樣品的分析次數(shù)C（一般為2次分析），則Fa的臨界值為F0.05[ (A-1),A*(B-1)],Fb的臨界值為F0.05[A(B-1),A*B(C-1)],如果Fa>Fa臨界值說明采樣與分析誤差不顯著，分析結(jié)果可靠；如果Fb>Fb臨界值則說明采樣與分析誤差顯著，且以采樣誤差為主。一般Fa>臨界值，F(xiàn)b<臨界值。其中Fa代表方差來源于地點(diǎn)間，F(xiàn)b代表方差來源于樣品間。

地球化學(xué)勘查技術(shù)一直以來都被視為礦產(chǎn)勘查和環(huán)境評價(jià)技術(shù)領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn)論題，這項(xiàng)技術(shù)在我國也得到了較大的發(fā)展。對地球化學(xué)勘查獲得的原生及次生樣品以及相應(yīng)形成的技術(shù)資料的更是應(yīng)該嚴(yán)把質(zhì)量關(guān)，所以在嚴(yán)格控制三級質(zhì)量檢查基礎(chǔ)上，對于重復(fù)樣的相關(guān)問題應(yīng)給予足夠的重視，以期獲得的地球化學(xué)勘查的成果資料能對地質(zhì)找礦及環(huán)境評價(jià)工作起到實(shí)質(zhì)性的指導(dǎo)意義。

[1]左仁廣2013勘查地球化學(xué)數(shù)據(jù)處理方法研究進(jìn)展地質(zhì)評論第59卷增刊2014年4月

[2]地球化學(xué)普查規(guī)范（1：5萬）DZ/T0011-2015

[3]地球化學(xué)勘查規(guī)范 (1：20萬)DZ/T0167-1995

其中A1為原樣分析結(jié)果，A2為重復(fù)樣分析結(jié)果。

F407.1[文獻(xiàn)碼]B

1000-405X（2016）-12-214-1