氣相色譜-雙塔雙柱檢測(cè)系統(tǒng)在蔬菜水果農(nóng)藥殘留檢測(cè)上的應(yīng)用

韋文芳，梁春紅，唐千淄，吳雪蓮

(防城港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)中心，廣西防城港 538001)

摘要[目的] 利用檢測(cè)技術(shù)，更快、更有效地控制蔬菜水果的農(nóng)藥殘留量問題。[方法]蔬菜水果樣品經(jīng)乙腈提取、濃縮、凈化后，采用GC-2010雙塔雙柱系統(tǒng)，搭配雙FPD檢測(cè)器對(duì)其中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行分離和檢測(cè)。[結(jié)果]試驗(yàn)得出，供試蔬菜水果中農(nóng)藥在0.02～0.20 mg/L濃度范圍內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，相關(guān)系數(shù)均在0.994 0以上，樣品加標(biāo)回收率在70%～120% ，0.1 mg/L標(biāo)樣連續(xù)5次進(jìn)樣，峰面積RSD值均小于8.0%，精密度良好。[結(jié)論] 該試驗(yàn)方法縮短了樣品分析時(shí)間，方法簡(jiǎn)單、高效，定性定量更加準(zhǔn)確可靠。

關(guān)鍵詞氣相色譜；雙塔雙柱檢測(cè)系統(tǒng)；蔬菜水果；農(nóng)藥殘留；應(yīng)用

中圖分類號(hào)S41-3

基金項(xiàng)目防城港市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測(cè)中心建設(shè)項(xiàng)目(桂發(fā)改農(nóng)經(jīng)〔2013〕1128號(hào))。

作者簡(jiǎn)介韋文芳(1973-)，女，廣西防城港人，高級(jí)農(nóng)藝師，碩士，從事農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測(cè)、土壤肥料檢測(cè)工作。

收稿日期2015-06-01

Application of Gas Chromatography and Twin Towers Dual Column Detection System in Detection of Vegetables and Fruits Pesticide Residues

WEI Wen-fang, LIANG Chun-hong, TANG Qian-zi et al (Fangchenggang Agricultural Products Quality Safety Test Center, Fangchenggang, Guangxi 538001)

Abstract[Objective] Using detection technology to fast and efficient control pesticide residues in vegetables and fruits. [Method] After acetonitrile extraction, concentration and purification, using GC-2010 twin towers dual column system, combined with FPD detector, organophosphorus pesticide residues in vegetables and fruits were separated and detected. [Result] The standard curve linear relationship is good when pesticide in 0.02-0.20 mg/L, the correlation coefficient is above 0.994 0, sample recovery ratio is 70%-120%, adding 5 times of 0.1 mg/L, peak area RSD value is less than 8.0%, the precision degree is good. [Conclusion] The test method shorten samples analysis time, which is simple, high efficient and accurate.

Key words Gas chromatography; Twin towers dual column detection system; Vegetables and fruits; Pesticide residues; Application

隨著人們生活水平的提高，消費(fèi)者對(duì)農(nóng)產(chǎn)品的要求越來越高，不僅要求營(yíng)養(yǎng)豐富，更注重產(chǎn)品安全。農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全問題受到全社會(huì)的高度關(guān)注，而農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留又是其中一個(gè)非常重要和突出的問題，經(jīng)常成為媒體和民眾關(guān)心的焦點(diǎn)，并成為制約我國(guó)蔬菜及其制品出口的主要問題，如何利用檢測(cè)技術(shù)，更快、更有效地控制殘留量問題，是打破這一貿(mào)易壁壘的關(guān)鍵。

傳統(tǒng)的檢測(cè)方法一般采用氣相色譜單柱單檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，由于蔬菜水果本身含有的一些物質(zhì)也會(huì)在儀器有響應(yīng)，因此不可避免發(fā)生假陽(yáng)性現(xiàn)象，需要通過其他方法再進(jìn)行確認(rèn)，復(fù)雜且浪費(fèi)時(shí)間。而通過雙塔雙柱系統(tǒng)則可雙流路同時(shí)進(jìn)樣，兩根不同極性的柱子同時(shí)分離，雙檢測(cè)器同時(shí)檢測(cè)，提高了目標(biāo)化合物定性與定量的準(zhǔn)確度，縮短了陽(yáng)性樣品的驗(yàn)證時(shí)間[1-2]。

筆者參照《NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)[3]，采用GC-2010雙塔雙柱系統(tǒng)，搭配雙FPD檢測(cè)器對(duì)蔬菜水果中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，縮短了樣品分析時(shí)間，方法簡(jiǎn)單、高效，定性定量更加準(zhǔn)確可靠。

1材料與方法

1.1材料原料：市售常見蔬菜、水果。主要儀器：島津GC-2010氣相色譜儀/雙FPD檢測(cè)器，雙塔進(jìn)樣系統(tǒng)，電子天平，勻漿機(jī)。主要試劑：甲胺磷、甲拌磷、氧化樂果、樂果、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、殺螟松、水胺硫磷、甲基毒死蜱、速滅磷、地蟲硫磷、殺蟲畏、乙拌磷、滅線磷、對(duì)氧磷、溴硫磷、乙硫磷、甲基嘧啶磷、除線磷、二溴磷、胺丙畏、異柳磷、乙基溴硫磷、敵敵畏、毒死蜱、馬拉硫磷、治螟磷、特丁硫磷、甲基異柳磷、二嗪磷30種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)所有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；乙腈、丙酮，均為色譜純。

1.2樣品前處理稱取25 g試樣，加入50 ml乙腈，高速勻漿2 min，過濾到裝有氯化鈉的具塞量筒中，激烈振蕩，靜置30 min分層，移取10 ml提取液到50 ml小燒杯中，放到80 ℃水浴中蒸發(fā)近干，加入2 ml丙酮，轉(zhuǎn)移到刻度離心管中，用丙酮充分潤(rùn)洗燒杯后全部轉(zhuǎn)移到刻度離心管中，定容至5 ml，供FPD侍測(cè)。

1.3分析條件檢測(cè)器：FPD；色譜柱：流路1為DB-17，30 m×0.25 mm×0.25 μm，流路2為RTX-1，30 m×0.25 mm×0.25 μm；柱溫：70 ℃(1 min)→(30 ℃/min)→160 ℃→(5 ℃/min)→200 ℃(5 min) →(4 ℃/min) →220 ℃(2 min) →(15 ℃/min) →250 ℃(12 min);檢測(cè)器溫度：280 ℃;氫氣：62.5 ml/min;空氣：90 ml/min。

2結(jié)果與分析

2.1農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)譜圖 取1 μl有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，得到農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖，通過標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣得到2個(gè)流路的保留時(shí)間，結(jié)果見表1。

2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線 分別配制0.02、0.05、0.10、0.20 mg/L農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，取1 μl進(jìn)樣，線性相關(guān)系數(shù)R值在0.994 0～0.999 0，線性關(guān)系良好。

2.3精密度及回收率試驗(yàn)取0.1 mg/L有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測(cè)定5次，峰面積重現(xiàn)性結(jié)果如表1。準(zhǔn)確稱取25 g蔬菜樣品，將有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液添加于蔬菜樣品中，添加理論濃度為0.08 mg/kg，按“1.2”步驟進(jìn)行樣品前處理，考察方法添加回收率，結(jié)果見表1。

表1　 30種有機(jī)磷農(nóng)藥雙流路保留時(shí)間、精密度及回收率

2.4檢出限 根據(jù)10 μg/L標(biāo)樣數(shù)據(jù)，以3倍信噪比計(jì)算各農(nóng)藥檢出限。試驗(yàn)結(jié)果表明，用基質(zhì)配制的濃度為0.01 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的信噪比值均大于10，色譜儀可以進(jìn)行定量。

3結(jié)論

該方法采用島津GC-2010/雙塔進(jìn)樣系統(tǒng)檢測(cè)蔬菜水果中的有機(jī)磷農(nóng)藥，在0.02～0.20 mg/L范圍內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，相關(guān)系數(shù)均在0.994以上，方法回收率在70%～120%，對(duì)0.1 mg/L有機(jī)磷農(nóng)藥連續(xù)5次測(cè)定，峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于8.0%，精密度良好。該方法操作簡(jiǎn)單，可快速有效地檢測(cè)蔬菜水果中有機(jī)磷農(nóng)藥的含量。

參考文獻(xiàn)

[1] 徐樺，陳麗君，朱曉蕓，等.氣相色譜儀雙塔雙柱測(cè)定多種農(nóng)藥殘留的研究[J].上海農(nóng)業(yè)科技，2014(4)：42-43.

[2] 孫軍，潘玉香，朱莉萍，等.氣相色譜雙塔雙柱同時(shí)測(cè)定蔬菜中多種有機(jī)氯及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量[J].分析實(shí)驗(yàn)室，2007，26(8)：56-60.

[3] 農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心(天津). NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定[S].北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，2008.