孫艷麗，姚金波，2，李 博，賈書剛

(1.天津工業(yè)大學(xué)紡織學(xué)院，天津 300387;2.天津工業(yè)大學(xué)先進(jìn)紡織復(fù)合材料教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，天津 300387)

廢棄羊毛中有豐富的角蛋白資源，角蛋白質(zhì)大分子結(jié)構(gòu)中含有大量的羧基、氨基、羥基等親水基團(tuán)，具有良好的生物親和性、無毒及親膚等優(yōu)異的性能［1－2］。近年來，由羊毛制取角蛋白溶液并以其為主要成分應(yīng)用于紡織品整理加工的研究，已引起人們的關(guān)注［3－5］。使用天然高分子整理劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)的合成整理劑，符合紡織品綠色、生態(tài)、環(huán)保的要求，不僅可改善織物的性能，而且可得到對(duì)人體有更好親膚性的紡織品［6－7］。本文研究以廢棄的羊毛作為原料，通過還原劑與金屬鹽聯(lián)合法得到羊毛角蛋白溶液，并將其應(yīng)用于毛織物的定型整理加工中，以改善毛織物的性能。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)材料及設(shè)備

材料:60支羊毛毛條;羊毛織物，平紋，經(jīng)緯紗線密度均為12.5 tex×2，經(jīng)緯向密度為283根/10 cm×253根/10 cm;還原劑LKS-610(天津聯(lián)寬生物制劑有限公司)，亞硫酸氫鈉(天津市化學(xué)試劑三廠)，溴化鋰(天津市博迪化工有限公司)。

設(shè)備:恒溫振蕩水浴鍋(哈爾濱市東聯(lián)電子技術(shù)開發(fā)有限公司)，恒溫?cái)?shù)顯水浴鍋(上海梅香儀器有限公司)，電熱鼓風(fēng)烘干箱(天津中環(huán)實(shí)驗(yàn)電爐有限公司)，YG065型電子織物強(qiáng)力儀(萊州市電子儀器有限公司)，全自動(dòng)縮水率實(shí)驗(yàn)機(jī)(溫州大榮紡織有限公司)。

1.2 羊毛角蛋白溶液的制備

將羊毛剪碎浸入到還原劑LKS-610、亞硫酸氫鈉、溴化鋰的混合溶液中，具體工藝配方為:羊毛1 g，LKS-610 8 mL，NaHSO330 g/L，LiBr 26 g/L。

將混合溶液置于90℃恒溫振動(dòng)水浴鍋中，充分溶解6 h，得到淡黃色角蛋白溶液，過濾后得到濃度為10.58%的溶液待用。

1.3 整理工藝優(yōu)化

空白試樣處理工藝過程:羊毛織物100℃汽蒸1 h進(jìn)行預(yù)定型→溫度為25℃、浴比為1∶25的蒸餾水處理60 min→脫水→空氣氧化1 h→充分洗滌→烘干(80℃、1 h)→熨燙。

角蛋白處理工藝過程:羊毛織物100℃汽蒸1 h進(jìn)行預(yù)定型→羊毛角蛋白溶液整理(不同用量、溫度、時(shí)間、浴比1∶25)→脫水→空氣氧化1 h→充分洗滌→烘干(80℃、1 h)→熨燙。

角蛋白溶液整理織物正交試驗(yàn)安排如表1所示。

表1 羊毛角蛋白溶液整理織物試驗(yàn)安排Tab.1 Experiment of wool keratin solution finishing fabric

1.4 性能測(cè)試及外觀分析

1.4.1 織物防縮性能

按GB/T 8628—2001《紡織品測(cè)定尺寸變化的試驗(yàn)中織物試樣和服裝的準(zhǔn)備、標(biāo)記及測(cè)量》進(jìn)行織物防縮性能試驗(yàn)，將待檢測(cè)的羊毛織物和純棉伴洗織物(共重2 kg)做好標(biāo)記，放入洗衣機(jī)，使用5A程序進(jìn)行洗滌，洗滌5次。將洗滌后的織物取出烘干、熨平后，置于標(biāo)準(zhǔn)條件下回潮。分別測(cè)量洗滌后羊毛織物的經(jīng)向、緯向每組標(biāo)記間的長(zhǎng)度，按下式計(jì)算羊毛織物的氈縮率:

式中:A為面積氈縮率;S0為洗滌前標(biāo)記的面積;S1為洗滌后標(biāo)記的面積。

1.4.2 折痕回復(fù)角測(cè)試

采用垂直法測(cè)試織物折痕回復(fù)性。主要檢測(cè)織物的折痕回復(fù)角，包括急彈性回復(fù)角和緩彈性回復(fù)角。將待測(cè)樣按標(biāo)準(zhǔn)裁剪成“凸”字狀，在標(biāo)準(zhǔn)條件(溫度為20℃、濕度為65%)下，用20 N重錘壓試樣30 min后，立即讀出急彈性回復(fù)角，再經(jīng)30 min后讀取緩彈性回復(fù)角。

1.4.3 織物力學(xué)性能測(cè)試

將待測(cè)的織物分別沿經(jīng)、緯向裁剪并拆邊紗成20 cm×5 cm的布條，在標(biāo)準(zhǔn)條件(溫度為20℃、濕度為65%)下，用YG065型電子織物強(qiáng)力儀進(jìn)行測(cè)試，拉伸間距為10 cm、拉伸速度為500 mm/min，測(cè)試斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)率。

1.4.4 掃描電鏡觀察

取小束樣品粘貼在樣品臺(tái)導(dǎo)電膠上，噴金后置于TM1000型掃描電子顯微鏡的載物臺(tái)上觀察纖維表面的形態(tài)變化。

2 結(jié)果與討論

2.1 正交試驗(yàn)結(jié)果分析

正交試驗(yàn)具體結(jié)果見表2。

表2 處理后織物的平均氈縮率及折痕回復(fù)角Tab.2 Felting shrinkage and wrinkle recovery angle of finish wool fabric

2.1.1 氈縮率變化規(guī)律

表3示出氈縮率的主次因素。由表可知，影響氈縮率的主次因素順序?yàn)?溫度＞角蛋白溶液的用量＞時(shí)間?？煽闯?，隨著溫度的升高、時(shí)間的延長(zhǎng)、角蛋白溶液用量的增加，織物的氈縮率不斷減少，織物的防縮性能提高，有更好的定型效果。

表3 織物氈縮率的主次因素Tab.3 Primary and secondary factors analysis of felting shrinkage

處理溫度的變化很大程度上影響了織物的氈縮性能。隨著溫度的增加，織物的防縮性能提高，說明在整理過程中較高的溫度有利于整理液向織物內(nèi)部轉(zhuǎn)移，也有利于纖維產(chǎn)生足夠的膨化以便于角蛋白多肽分子向纖維內(nèi)部轉(zhuǎn)移、擴(kuò)散，進(jìn)而有效提高織物的防縮性能，同時(shí)溫度的提高有利于角蛋白溶液自身交聯(lián)覆蓋鱗片，較小定向摩擦效應(yīng)，實(shí)現(xiàn)定型效果。溫度以75℃為宜。

角蛋白溶液用量也較大程度上影響織物的氈縮性能。相關(guān)研究表明，羊毛纖維及其織物在定型過程中主要是分子間作用力的拆散及分子間再交聯(lián)，拆開分子間作用力并有助于形成新交聯(lián)的物質(zhì)能夠?qū)ρ蛎w維及織物產(chǎn)生定型效果，而且羊毛中二硫鍵(—S—S—)的打開與重建是定型的主要基礎(chǔ)［8－9］。在本文研究采取還原劑 LKS-610/LiBr/NaHSO3制備的角蛋白溶液中，不僅含有蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)中的半胱氨酸殘基，而且還含有未反應(yīng)的NaHSO3及還原劑LKS-610，它們對(duì)羊毛纖維中二硫鍵的打開與重建均發(fā)揮作用，且角蛋白中的—SH能與羊毛纖維—S—S—交換而形成新交聯(lián)，實(shí)現(xiàn)定型效果。同時(shí)，也含有部分角蛋白溶液在織物表面形成自交聯(lián)而覆蓋鱗片，進(jìn)而改善織物的氈縮性能。當(dāng)角蛋白溶液用量達(dá)到25%(o.w.f)時(shí)，羊毛織物的氈縮率反而稍有升高，可能是過量的羊毛角蛋白在織物或纖維表面形成塊狀沉積物造成，因此，羊毛角蛋白溶液的用量選樣15%(o.w.f)。

隨著處理時(shí)間的延長(zhǎng)，羊毛纖維膨化充分，利于角蛋白多肽分子進(jìn)入纖維內(nèi)部，定型作用充分，同時(shí)角蛋白中的—SH與羊毛纖維—S—S—形成新交聯(lián)、角蛋白自交聯(lián)覆蓋纖維鱗片都需要一定的反應(yīng)時(shí)間。比較75 min與60 min羊毛織物的氈縮率，其變化并不大，處理時(shí)間選擇60 min。

2.1.2 折痕回復(fù)角變化規(guī)律

表4示出織物急彈性回復(fù)角的主次因素。由表可知，影響織物急彈性回復(fù)角的主次因素順序?yàn)?角蛋白溶液的用量＞溫度＞時(shí)間?？煽闯觯S著角蛋白用量的增加、溫度的升高、時(shí)間的延長(zhǎng)，織物的急彈性回復(fù)角不斷增加，織物的折痕回復(fù)性能提高，有更好的定型效果，但在試驗(yàn)范圍內(nèi)，織物的緩彈性回復(fù)角變化不大，因此未作進(jìn)一步分析。

表4 織物急彈性回復(fù)角的主次因素Tab.4 Primary and secondary factors analysis of wrinkle recovery angle

由表4可明顯看出，角蛋白溶液的用量對(duì)急彈性回復(fù)角的影響較大。羊毛角蛋白中的—SH能與羊毛纖維中—S—S—交換而形成新交聯(lián)，而且可對(duì)羊毛有良好的增塑作用，因此提高了羊毛織物的折痕回復(fù)性。隨著角蛋白溶液用量增加，急彈性回復(fù)角不斷增加，當(dāng)角蛋白溶液用量達(dá)到25%(o.w.f)時(shí)，羊毛織物的急彈性回復(fù)角反而下降，結(jié)果與織物氈縮率相似，也可能是由于過多的羊毛角蛋白在織物表面形成塊狀沉積物造成，所以，羊毛角蛋白溶液的用量選擇15%(o.w.f)。

較高的處理溫度有利于羊毛纖維的膨化促進(jìn)，也有利于角蛋白多肽分子向纖維內(nèi)部轉(zhuǎn)移、擴(kuò)散，使得角蛋白與羊毛更好地結(jié)合，有助于提高折痕回復(fù)性。由表4可知，隨著溫度的增加，急彈性回復(fù)角不斷增加，定型效果不斷提高，因此，處理溫度以75℃為宜。

足夠的處理時(shí)間可保證羊毛纖維膨化和與角蛋白間的充分反應(yīng)。隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，急彈性回復(fù)性有一些增加，但變化幅度很小，所以綜合考慮，處理時(shí)間選擇60 min。

綜合以上分析，經(jīng)羊毛角蛋白溶液整理后的羊毛織物可獲得更好的防縮性能和折痕回復(fù)性能。具體工藝條件為:羊毛角蛋白溶液的用量15%(o.w.f)，處理溫度75℃，處理時(shí)間60 min，浴比1∶25。

2.1.3 角蛋白溶液對(duì)纖維表面的影響

為說明角蛋白溶液對(duì)羊毛纖維表面的影響，應(yīng)用掃描電鏡觀察處理前后纖維表面的狀態(tài)，如圖1所示。

圖1 不同處理方法整理羊毛纖維的掃描電鏡照片(×3 000)Fig.1 SEM images of different processing method of finished wool fiber(×3 000).(a)Optimal process of wool fiber;(b)Blank samples of wool fiber

由掃描電鏡照片可觀察到，空白試樣羊毛纖維上鱗片保存完整，經(jīng)過角蛋白溶液整理羊毛纖維鱗片上明顯被包覆。通過掃描電鏡的比較可知，角蛋白溶液整理羊毛織物時(shí)，角蛋白可沉積在羊毛表面，將鱗片層包覆，減少了定向摩擦效應(yīng)，而且角蛋白還可與纖維內(nèi)部及表面通過再交聯(lián)作用達(dá)到定型效果，可見角蛋白溶液整理羊毛織物的定型效果較好。

2.2 定型效果

為說明角蛋白在羊毛織物整理過程中的作用和效果，將對(duì)按上述最優(yōu)工藝角蛋白溶液處理的羊毛織物、未作處理的羊毛織物進(jìn)行對(duì)比，比較氈縮率、折痕回復(fù)性、織物斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)率的差異，驗(yàn)證定型效果。具體試驗(yàn)結(jié)果見表5。

表5 定型處理前后織物性能Tab.5 Comparison on fabric properties before and after setting

從表5分析可知，經(jīng)角蛋白溶液處理的羊毛織物的尺寸穩(wěn)定性、折痕回復(fù)角與空白試樣相比，均有較大幅度提高，說明整理后的織物具備了較好的定型效果?？椢锝?jīng)過處理后的斷裂強(qiáng)力和斷裂伸長(zhǎng)率沒有明顯變化。角蛋白溶液處理后的織物，在經(jīng)緯上的斷裂強(qiáng)力有小幅的提高，而斷裂伸長(zhǎng)率小幅的下降，這可能與角蛋白與纖維內(nèi)部、表面發(fā)生交聯(lián)及部分角蛋白自身交聯(lián)附著在纖維表面有關(guān)［10］。

3 結(jié)論

1)羊毛角蛋白溶液整理羊毛織物，可提高織物的定型效果。通過正交試驗(yàn)確定整理最優(yōu)工藝為:羊毛角蛋白溶液用量 15%(o.w.f)、處理溫度75℃、處理時(shí)間60 min、浴比1∶25。對(duì)比處理織物前后的性能，毛織物氈縮率由17.85%下降到4.1%;急彈性回復(fù)角從144.2°提高到215°;斷裂強(qiáng)力小幅提高而斷裂伸長(zhǎng)下降。

2)通過對(duì)比空白試樣和角蛋白整理毛織物工藝的氈縮率、折痕回復(fù)角、力學(xué)性能測(cè)試、以及掃描電鏡照片發(fā)現(xiàn)，角蛋白溶液整理羊毛織物，角蛋白可沉積在羊毛表面，將鱗片層包覆，而且角蛋白還可與纖維內(nèi)部及表面再交聯(lián)作用達(dá)到定型效果。

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