通信作者：張智勇(1962-)，男，教授，E-mail：zzy6211@126.com.

側(cè)位甲基含氟三苯二炔類(lèi)液晶化合物合成及其性質(zhì)研究

章思汗，劉勝，劉可慶，張智勇，張開(kāi)誠(chéng)，未本美

(武漢輕工大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，湖北 武漢 430023)

摘要：三苯二炔類(lèi)液晶化合物因具有雙折射率(△n)高、向列相溫度范圍寬等特性而受到研究人員的重視。研究采用Sonogashira偶聯(lián)法合成了4種苯基含氟和甲基的三苯二炔類(lèi)液晶化合物(Ⅵ)，合成總產(chǎn)率達(dá)到20%，IR和NMR測(cè)試結(jié)果表明這些化合物的結(jié)構(gòu)正確。對(duì)目標(biāo)化合物的物化性質(zhì)進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果表明，這些化合物具有較高的△n(>0.42)和相對(duì)較低的熔點(diǎn)(72—83 ℃)以及較寬的向列相溫度范圍(60—100 ℃)。將這些化合物應(yīng)用于液晶器件中，對(duì)于提高器件的響應(yīng)性能具有積極意義。

關(guān)鍵詞：液晶化合物；低熔點(diǎn)；寬相態(tài)；高雙折射率

收稿日期：2015-03-31.

作者簡(jiǎn)介：章思汗(1988-)，男，碩士研究生，E-mail：zhangsihan1988@163.com.

文章編號(hào)：2095-7386(2015)03-0046-06

DOI:10.3969/j.issn.2095-7386.2015.03.010

中圖分類(lèi)號(hào)：TQ 24；TN 104.3

Synthesis and properties of methylated and fluorinated

phenylethynyltolane compounds

ZHANGSi-han，LIUSheng，LIUKe-qing，ZHANGZhi-yong，ZHANGKai-cheng，WEIBen-mei

(School of Chemical and Environmental Engineering，Wuhan Polytechnic University，Wuhan 430023，China)

Abstract：Phenylethynyltolane compounds have attracted the attention of researchers because of the advantages of high birefringence(△n) and broad nematic range. Four types of methylated and fluorinated phenylethynyltolane compounds was prepared mainly via sonogashira cross-coupling reaction with 20% yield and their structures are confirmed by IR and NMR. The property test results indicated that these compounds exhibit high birefringence(>0.42)，low melting point(72—83 ℃) and broad nematic temperature range(60—100 ℃). These compounds are particularly attractive for increasing response performance of liquid crystalline devices.

Key words：liquid crystal compounds; low melting point; broad nematic range; high birefringence

1引言

隨著當(dāng)今科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和發(fā)展，液晶被廣泛應(yīng)用于顯示、自適應(yīng)光學(xué)、光通訊等諸多領(lǐng)域[1-3]。在液晶的這些應(yīng)用中，都要求液晶材料具有響應(yīng)速度快、熔點(diǎn)低、向列相溫度范圍寬等特性[4-5]。更快的響應(yīng)速度意味著更好的響應(yīng)性能，而液晶材料的響應(yīng)性能與其雙折射率(△n)成正比關(guān)系[6]。因此，開(kāi)發(fā)出具有高△n、低熔點(diǎn)、寬向列相等特性的液晶材料成為研究人員的研究重點(diǎn)。

含氟苯基二苯乙炔類(lèi)液晶化合物具有較高的△n值[7]，是一類(lèi)性能較好的液晶化合物。孫亮等[8]合成了端基為烷基的含氟苯基二苯乙炔類(lèi)液晶化合物，此類(lèi)液晶化合物的△n值最高達(dá)到0.323。彭增輝等[9]合成了端基分別為烷基和異硫氰基的含氟苯基二苯乙炔類(lèi)液晶化合物，其△n值最高達(dá)到了0.541，但同時(shí)熔點(diǎn)高達(dá)136.5℃。Jakub Herman等[10]將整個(gè)結(jié)構(gòu)核心單元拉長(zhǎng)，并在苯基側(cè)位引入甲基和氟原子，合成了側(cè)位含甲基和氟三苯二炔類(lèi)NCS液晶化合物，其△n值平均高達(dá)0.62，但是熔點(diǎn)也達(dá)到了100℃。直鏈烷基作為化合物分子的末端基團(tuán)能夠有效地降低化合物的熔點(diǎn)[11]。

在此，筆者在文獻(xiàn)[8]、[9]、[10]等研究成果的基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)合成了4種苯基側(cè)位含甲基和氟原子、端基為直鏈烷基的三苯二炔類(lèi)液晶化合物,經(jīng)過(guò)圖譜鑒定其分子結(jié)構(gòu)，并對(duì)其理化和光電性能進(jìn)行表征。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1主要試劑

4-烷基苯乙炔，2-甲基苯胺，甲基丁炔醇，三乙胺和異丙醇(i-PrOH)均為分析純?cè)噭褂们拔醋鎏厥饧兓幚?；雙三苯基膦氯化鈀為自制[12]，其它試劑為化學(xué)純，四氫呋喃(THF)使用前經(jīng)過(guò)鈉回流干燥。

2.2目標(biāo)化合物的合成路線

目標(biāo)化合物(Ⅵ)的合成路線如圖1所示。

Ⅵa(n=3,m=2),Ⅵb(n=4,m=2),Ⅵc(n=4,m=3),Ⅵd(n=4,m=5) 圖1　目標(biāo)化合物(Ⅵ)的合成路線

2.32-甲基-4-碘苯胺(Ⅰ)的合成[13]

向500 mL三口燒瓶中加入2-甲基苯胺20 g(0.187 mol)、碘47.5 g(0.187 mol)、碳酸鈣粉末23.3 g(0.232 mol)和水200 mL，室溫下攪拌1 h后升溫至65 ℃，反應(yīng)30 min，反應(yīng)完畢，自然冷卻至室溫。加入100 mL二氯甲烷攪拌，待產(chǎn)物溶解完全后，抽濾，分液，得下層有機(jī)層溶液。無(wú)水硫酸鈉干燥24 h后蒸去二氯甲烷，得固體粗品。50%乙醇水溶液重結(jié)晶，得到深紫色晶體36.2 g，產(chǎn)率83.5%。

2.42-甲基-4-碘溴苯(Ⅱ)的合成[14-16]

向裝有機(jī)械攪拌和低溫溫度計(jì)的250 mL三口燒瓶中加入2-甲基-4-碘-苯胺23.3 g(0.1 mol)和THF100 mL，攪拌使所有固體溶解，加入氫溴酸36 mL(40%)，冰浴降至0℃后向其中滴加20 mL含NaNO26.9 g(0.1 mol)的水溶液，控制滴加速度以保證反應(yīng)溫度不高于5 ℃。滴畢，繼續(xù)反應(yīng)30 min。反應(yīng)完畢后，無(wú)需特殊處理，將反應(yīng)液迅速投入到下一步反應(yīng)中。

另取一500 mL三口燒瓶，向其中加入THF50 mL、CuBr7.9 g(0.055 mol)和氫溴酸10 mL(40%)，攪拌并加熱至回流，然后將上一步的反應(yīng)液迅速轉(zhuǎn)移到250 mL恒壓滴液漏斗中，滴加并始終保持反應(yīng)液回流。滴畢，繼續(xù)回流反應(yīng)45 min后停止加熱，自然冷卻至室溫。水洗，石油醚萃取、分液，得上層有機(jī)層，無(wú)水硫酸鈉干燥24h。蒸去溶劑，得到紅棕色液體產(chǎn)品25.4 g，產(chǎn)率85.7%。

2.52-甲基-4-(2-甲基-3丁炔-2-醇)-溴苯(Ⅲ)的合成[17]

向裝有恒壓滴液漏斗、回流冷凝管和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的250 mL三口燒瓶中加入2-甲基-4-碘溴苯29.7 g(0.1 mol)、雙三苯基磷二氯化鈀0.70 g(0.001 mol)、三苯基膦0.78 g(0.003 mol)、碘化亞銅0.35 g(0.002 mol)、THF100 mL和三乙胺150 mL。氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至60℃，滴加50 mL含甲基丁炔醇8.4 g(0.1 mol)的THF溶液，45min左右滴畢，保持60℃繼續(xù)反應(yīng)3-4h。反應(yīng)完畢，自然冷卻至室溫，抽濾，蒸餾后再向其中加入100 mL的二氯甲烷，飽和氯化銨水溶液洗滌3次，分液，得下層有機(jī)層，無(wú)水硫酸鈉干燥24h后蒸去溶劑，得到粗品。100 g硅膠、10—12倍的淋洗劑(石油醚：乙酸乙酯=5：1)進(jìn)行柱層析分離，得22.7 g產(chǎn)品，產(chǎn)率89.7%；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.75(s，H)，7.40—7.49(d，2H)，7.12—7.30(d，2H)，3.65(s，H)，2.34(s，3H)，1.46(s，6H)。

2.64-((2-甲基-4-(2-甲基-3丁炔-2-醇)苯基)乙炔基)-乙基苯(Ⅳa)的合成

向裝有氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置和回流冷凝管的500 mL三口燒瓶中加入Ⅲ25.3 g(0.1 mol)、4-乙基苯乙炔13 g(0.1 mol)、雙三苯基磷二氯化鈀0.70 g(0.001 mol)、三苯基膦0.78 g(0.003 mol)、碘化亞銅0.35 g(0.002 mol)和三乙胺300 mL。氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流反應(yīng)16 h。反應(yīng)完畢，自然冷卻至室溫，抽濾，蒸去溶劑，再向其中加入100 mL二氯甲烷，飽和氯化銨水溶液洗滌3次，分液，得下層有機(jī)層，無(wú)水硫酸鈉干燥24h后蒸去溶劑二氯甲烷，得棕色固體粗品。石油醚重結(jié)晶得到淡黃色固體產(chǎn)品4-((2-甲基-4-(2-甲基-3丁炔-2-醇)苯基)乙炔基)-乙基苯(Ⅳa)20.5 g，產(chǎn)率67.9%；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.82(s，H)，7.52—7.65(d，2H)，7.40—7.45(d，H)，7.31—7.37(d，H)，7.12—7.26(d，2H)，3.65(s，H)，2.55—2.62(m，2H)，2.49(s，3H)，1.46(s，6H)，1.20—1.27(t，3H)。

同法得到4-((2-甲基-4-(2-甲基-3丁炔-2-醇)苯基)乙炔基)-丙基苯(Ⅳb)：淡黃色固體22.2 g，產(chǎn)率70.3%；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.79(s，H)，7.51—7.58(d，2H)，7.38—7.45(d，H)，7.31—7.35(d，H)，7.18—7.28(d，2H)，3.60(s，H)，2.50—2.65(t，2H)，2.47(s，3H)，1.62—1.67(m，2H)，1.43(s，6H)，0.90—1.00(t，3H)。

同法得到4-((2-甲基-4-(2-甲基-3丁炔-2-醇)苯基)乙炔基)-戊基苯(Ⅳc)：淡黃色固體24.9 g，產(chǎn)率67.9%；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.81(s，H)，7.50—7.57(d，2H)，7.43—7.48(d，H)，7.30—7.35(d，H)，7.19—7.26(d，2H)，3.63(s，H)，2.59—2.67(t，2H)，2.52(s，3H)，1.55—1.65(m，2H)，1.47(s，6H)，1.25—1.35(m，4H)，0.89—0.98(t，3H)。

2.74-乙炔基-2-甲基-1-((4-乙基苯基)乙炔基)苯(Ⅴa)的合成

向裝有回流冷凝管和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的500 mL三口燒瓶中加入氫氧化鉀粉末11.2 g(0.2 mol)和甲苯200 mL，攪拌使大部分氫氧化鉀粉末溶解，再向其中加入Ⅳa30.2 g(0.1 mol),氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流反應(yīng)7—8 h。反應(yīng)完畢，反應(yīng)液冷至室溫，抽濾，蒸去溶劑，再向其中加入100 mL二氯甲烷，水洗至中性，分液，得下層有機(jī)層。無(wú)水硫酸鈉干燥24 h后減壓蒸去溶劑，得棕色固體粗品。100 g硅膠，10—12倍石油醚(90℃—120℃)進(jìn)行柱層析分離，得淡黃色固體產(chǎn)品4-乙炔基-2-甲基-1-((4-乙基苯基)乙炔基)苯(Ⅴa)17.6 g，產(chǎn)率72.4%；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.84(s，H)，7.52—7.58(d，2H)，7.40—7.50(d，H)，7.28—7.35(d，H)，7.17—7.26(d，2H)，4.10(s，H)，2.53—2.65(t，2H)，2.49(s，3H)，1.15—1.30(t，3H)。

同法得到4-乙炔基-2-甲基-1-((4-丙基苯基)乙炔基)苯(Ⅴb)：淡黃色固體17.8 g，產(chǎn)率69.3%；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ：7.75(s，H)，7.55—7.64(d，2H)，7.43—7.50(d，H)，7.30—7.37(d，H)，7.21—7.27(d，2H)，4.08(s，H)，2.58—2.65(t，2H)，2.45(s，3H)，1.85—2.00(m，2H)， 0.87—0.98(t，3H)。

同法得到4-乙炔基-2-甲基-1-((4-戊基苯基)乙炔基)苯(Ⅴc)：淡黃色固體20.4 g，產(chǎn)率71.5%；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.80(s，H)，7.51—7.59(d，2H)，7.42—7.48(d，H)，7.25—7.33(d，H)，7.13—7.22(d，2H)，4.15(s，H)，2.55—2.64(t，2H)，2.52(s，3H)，1.53—1.60(m，2H)，1.25—1.35(m，4H)，0.85—0.97(t，3H)。

2.81,3-二氟-2-((3-甲基-4-((4-乙基苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)-5-丙基苯(Ⅵa)的合成[18]

向裝有回流冷凝管和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的500 mL三口燒瓶中加入Ⅴa24.4 g(0.1 mol)、3,5-二氟-4-碘丙基苯28.2 g(0.1 mol)、雙三苯基磷二氯化鈀0.70 g(0.001 mol)、三苯基膦0.78 g(0.003 mol)、碘化亞銅0.35 g(0.002 mol)和三乙胺300 mL，氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流反應(yīng)5h。反應(yīng)完畢，自然冷卻至室溫，抽濾，蒸去三乙胺，再向其中加入100 mL二氯甲烷。飽和氯化銨水溶液洗滌3次，分液，水層用30 mL二氯甲烷萃取2次，合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥24 h后蒸去二氯甲烷，得深棕色固體粗品。100 g硅膠，10-12倍石油醚(90 ℃—120 ℃)進(jìn)行柱層析分離，得白色針狀晶體產(chǎn)品1,3-二氟-2-((3-甲基-4-((4-乙基苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)-5-丙基苯(Ⅵa)14.8 g，產(chǎn)率74.3%，熔點(diǎn)73—75 ℃；IR (KBr) ν(cm-1)：3037(Ar-H)，2962(-CH2)，2930(-CH2)，2872(-CH3)，2206(C≡C)，1632，1562，1512(C=C)，1438，1382(C-C)，1202(C-F)，1021，886，828；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.82(s，1H)，7.35—7.55(m，4H)，7.20—7.25(m，2H)，6.75—6.82(m，2H)，2.62—2.70(m，4H)，2.55(s，3H)，1.63—1.68(m，2H)，1.30—1.36(t，3H)，0.90—1.00(t，3H)；13C-NMR(75MHz，CDCl3)δ(ppm)：162.5，144.1，141.8，140.9，132.9，131.7，129.8，128.7，119.7，110.2，100.2，94.3，90.3，75.3，37.8，28.3，24.1，19.4，14.5，13.7。

同法得到1,3-二氟-2-((3-甲基-4-((4-乙基苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)-5-丁基苯(Ⅵb)：白色針狀晶體15.4 g，產(chǎn)率75.1%，熔點(diǎn)83—85℃；IR (KBr) ν(cm-1)：3028(Ar-H)，2982(-CH2)，2926(-CH2)，2863(-CH3)，2214(C≡C)，1641，1550，1502(C=C)，1426，1375(C-C)，1203(C-F)，1084，862，819；1H-NMR(400MHz，CDCl3)δ(ppm)：7.86(s，1H)，7.31—7.60(m，4H)，7.19—7.28(m，2H)，6.35—6.50(m，2H)，2.55—2.70(m，4H)，2.45(s，3H)，1.31—1.59(m，4H)，0.81—1.00(t，6H)；13C-NMR(75MHz，CDCl3)δ(ppm)：162.2，144.1，141.6，132.9，132.6，129.8，128.7，123.3，119.7，110.2，99.8，94.3，90.3，74.8，35.6，33.4，28.3，22.4，19.4，14.5，14.1。

同法得到1,3-二氟-2-((3-甲基-4-((4-丙基苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)-5-丁基苯(Ⅵc)：白色針狀晶體15.7 g，產(chǎn)率73.6%，熔點(diǎn)77—79℃；IR (KBr) ν(cm-1)：3033(Ar-H)，2923(-CH2)，2853(-CH2)，2204(C≡C)，1618，1566，1506(C=C)，1430，1377(C-C)，1193(C-F)，1038，879，820；1H-NMR (400 MHz，CDCl3) δ(ppm)：7.77(s，1H)，7.42—7.54(m，4H)，7.19—7.38(m，2H)，6.58—6.80(m，2H)， 2.61—2.71(m，4H)，2.54(s，3H)，1.55—1.67(m，4H)，1.26—1.34(m，4H) ，0.85—0.99(t，6H)；13C-NMR (75 MHz，CDCl3) δ(ppm)：163.9，141.6，132.5，131.6，128.7，122.3，111.2，99.8，95.6，87.4，77.8，38.0，35.6，32.4，28.3，22.4，15.3，13.9。

同法得到1,3-二氟-2-((3-甲基-4-((4-戊基苯基)乙炔基)苯基)乙炔基)-5-丁基苯(Ⅵd)：白色針狀晶體15.9 g，產(chǎn)率70.2%，熔點(diǎn)77—78℃；IR (KBr) ν(cm-1)：3029(Ar-H)，2943(-CH2)，2833(-CH2)，2211(C≡C)，1608，1556，1521(C=C)，1421，1367(C-C)，1239(C-F)，1042，864，815；1H-NMR(400 MHz，CDCl3) δ(ppm)：7.80(s，1H)，7.36—7.54(m，4H)，7.19—7.28(m，2H)，6.56—6.70(m，2H)， 2.61—2.71(m，4H)，2.54(s，3H)，1.26—1.39(m，6H)，1.53—1.59(m，4H)，0.95—0.99(t，6H)；13C-NMR (75 MHz，CDCl3) δ(ppm)：162.4，141.8，132.5，130.2，127.9，124.5，119.2，99.8，95.6，89.8，76.8，38.0，35.4，33.1，31.4，22.7，14.1。

3結(jié)果與討論

3.1結(jié)構(gòu)表征

筆者一共合成了4個(gè)苯基側(cè)位含氟和甲基的液晶化合物(Ⅵa-Ⅵd)，合成總產(chǎn)率在20%以上。這些化合物通過(guò)IR, 1H-NMR, 13C-NMR譜圖表征，測(cè)試結(jié)果表明它們的結(jié)構(gòu)完全正確。

3.2物化性能測(cè)試與分析

3.2.1熱性能分析

對(duì)每個(gè)化合物的熱性能進(jìn)行差熱(DSC)測(cè)試分析，分為升溫和降溫兩個(gè)過(guò)程，速率均為5 ℃/min。圖2是化合物Ⅵa的DSC測(cè)試譜圖，由圖可知：在升溫曲線上，當(dāng)T=72.16 ℃時(shí)，出現(xiàn)一個(gè)大的吸收峰(相轉(zhuǎn)變峰)，Ⅵa由晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐壕B(tài)，此溫度即為Ⅵa的熔點(diǎn)，當(dāng)T=169.09 ℃時(shí)，出現(xiàn)一個(gè)小的吸收峰，Ⅵa由液晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦飨蛲砸后w，此溫度即為清亮點(diǎn)溫度；降溫過(guò)程中Ⅵa相態(tài)之間的轉(zhuǎn)變?yōu)樯郎氐哪孢^(guò)程。

圖2　目標(biāo)化合物Ⅵa的DSC譜圖

利用偏光顯微鏡(POM)對(duì)目標(biāo)化合物的液晶織構(gòu)進(jìn)行觀察，由升溫過(guò)程可以發(fā)現(xiàn)，當(dāng)目標(biāo)化合物由晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)橐壕B(tài)時(shí)，所呈現(xiàn)的液晶態(tài)為向列相態(tài)織構(gòu)。圖3是在POM下觀測(cè)到的Ⅵa的液晶相態(tài)織構(gòu)圖，從圖中可以清楚地看到具有向列相態(tài)的紋影織構(gòu)。

圖3　目標(biāo)化合物Ⅵa的POM照片

3.2.2目標(biāo)化合物的物化性質(zhì)

通過(guò)偏光顯微鏡(POM)和差熱掃描儀(DSC)對(duì)目標(biāo)化合物的物化性質(zhì)進(jìn)行測(cè)試，同時(shí)在中科院長(zhǎng)春光學(xué)精密機(jī)械與物理研究所應(yīng)用光學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定其雙折射率(△n)。測(cè)試所得數(shù)據(jù)如表1所示。

表1目標(biāo)化合物Ⅵa-Ⅵd的物理性質(zhì)

目標(biāo)化合物相變溫度/℃△TN/℃ΔnⅥaCr72.16N169.09ISO96.930.456ⅥbCr83.16N160.75ISO77.590.442ⅥcCr80.27N152.65ISO72.380.432ⅥdCr79.06N142.66ISO63.600.425

注：Cr表示熔點(diǎn)，N表示向列相變點(diǎn)，ISO為清亮點(diǎn)，△TN為向列相溫度范圍。

3.2.3熔點(diǎn)(Cr)、清亮點(diǎn)(ISO)變化分析

由表1可知，從Ⅵb-Ⅵd，兩端烷基鏈依次增長(zhǎng)，目標(biāo)化合物的熔點(diǎn)逐漸降低，從最高的83.16 ℃降至79.06 ℃，而Ⅵa雖兩端碳鏈最短，但是熔點(diǎn)卻比其余3個(gè)目標(biāo)化合物的熔點(diǎn)要低；而4個(gè)目標(biāo)化合物的清亮點(diǎn)卻隨兩端碳鏈的增長(zhǎng)，呈下降趨勢(shì)，從最高的169.09 ℃降至142.66 ℃，這是因?yàn)榉肿幽┒送榛湹脑鲩L(zhǎng)使得分子間的相互作用力減小，進(jìn)而影響分子間的緊密堆砌，使化合物的熱穩(wěn)定性降低，因而清亮點(diǎn)呈下降趨勢(shì)[19]。

3.2.4向列相溫度范圍(△TN)和雙折射率(Δn)變化分析

由表1可以看出，從Ⅵa-Ⅵd，隨著兩端烷基鏈的增長(zhǎng)，目標(biāo)化合物的向列相溫度范圍逐漸變窄，從96.93 ℃降至63.60 ℃；目標(biāo)化合物的Δn值整體較高，其中Ⅵa最高，達(dá)到0.456，從表中可以發(fā)現(xiàn)，目標(biāo)化合物的Δn隨著兩端烷基鏈的增長(zhǎng)呈減小的趨勢(shì)，可能因?yàn)橥榛湹脑鲩L(zhǎng)降低了化合物分子共軛長(zhǎng)度，使得目標(biāo)化合物的Δn值減小[20]。

與文獻(xiàn)[8-10]所報(bào)道的相似結(jié)構(gòu)的液晶化合物相似，筆者所合成的化合物在保證了高△n的同時(shí)還具備了低熔點(diǎn)、寬向列相溫度范圍等特性。這些化合物可作為制備出高性能液晶器件的主要部分。

4結(jié)論

筆者主要通過(guò)Sonogashira偶聯(lián)法合成了4個(gè)苯基側(cè)位含氟和甲基的三苯二炔類(lèi)液晶化合物，經(jīng)過(guò)IR, 1H-NMR, 13C-NMR測(cè)試，結(jié)果表明這些化合物的結(jié)構(gòu)完全正確；對(duì)其物理性質(zhì)測(cè)試后發(fā)現(xiàn)，這些化合物同時(shí)具有低熔點(diǎn)、高雙折射率(△n=0.425—0.456)和較寬的向列相溫度范圍等特點(diǎn)。這些液晶化合物可以作為混合高△n液晶材料的一部分，對(duì)于開(kāi)發(fā)出高性能的液晶器件具有積極意義。

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