李申瑩 趙青峰

用 ETDA法測定硫酸鹽的條件控制

李申瑩 趙青峰

硫酸鹽在各種水體中分布廣泛，飲用水標準為不超過250mg/L。大于此值時對人體有致瀉作用，更高時從味覺上有苦澀感。大量攝入硫酸鹽后出現(xiàn)的主要生理反應(yīng)是腹瀉、脫水和胃腸道紊亂，同時硫酸鹽過高還會對輸水系統(tǒng)造成腐蝕。目前很多水質(zhì)實驗室對硫酸鹽的測定主要采用ETDA滴定法，下面就該方法的控制條件談些體會：

一、方法原理

測定硫酸鹽時，先用過量的氯化鋇將溶液的硫酸鹽沉淀完全。過量的鋇在pH為10的氨緩沖介質(zhì)中以鉻黑T作指示劑，添加一定量的鎂，用EDTA（乙二胺四乙酸二鈉）鹽溶液進行滴定，從加入鋇鎂所消耗EDTA溶液的量減去沉淀硫酸鹽后剩余鋇鎂所消耗EDTA的溶液量，即可得出消耗于硫酸鹽的鋇量，從而間接求出硫酸鹽的含量。

二、測定步驟

（1）取少量酸化后的樣品，滴加氯化鋇觀察沉淀生成情況來確定大致硫酸鹽的含量。

（2）取適量樣品加熱煮沸1～2min以除去二氧化碳，趁熱加入鋇鎂混合液加熱至沸后，沉淀陳化6h（或過夜）。

（3）用氨緩沖液調(diào)pH值為10，加指示劑，用EDTA標液滴至溶液由紫紅變?yōu)榧兯{，記錄用量，并由公式計算其含量。

三、影響測定結(jié)果的主要因素

1.指示劑的影響

鉻黑T加入量少時，等當點的顏色變化不明顯，容易使EDTA用量增大。鉻黑T加入過多，滴定過程中由于溶液顏色較深，也易麻痹測定者，使EDTA過量。最適合的選擇是：滴定過程中溶液的顏色由紫紅色變?yōu)闇\藍色有突變?yōu)槎?，最好是空白、總硬度、硫酸鹽三者的顏色深淺一致。

2.加熱時間對測定結(jié)果的影響

一般情況下，水樣中均含有干擾離子碳酸根和重碳酸根，它們能與鋇離子形成碳酸鋇沉淀,而使測定結(jié)果偏高。因此，在加入鋇鎂混合液前，必須酸化水樣加熱煮沸騰除去干擾離子。以50.00ml水樣為例，加熱時間與測定結(jié)果見表1。

從表1可以看出：添加鋇鎂混合液前酸化后的水樣一定要加熱煮沸2～4min除去干擾，建議加熱2min為宜，因為加熱時間過長，會導(dǎo)致水樣蒸發(fā)過多，影響硫酸鹽的測定精確度。

表1 加熱時間與測定結(jié)果關(guān)系表

表2 硫酸鹽含量與鋇鎂混合液用量關(guān)系

3.鋇鎂混合液加入量的影響

在水中硫酸鹽的測試分析過程中，若加入鋇鎂混合液的量不合理，則對測定結(jié)果影響很大。由EDTA法測定硫酸鹽的原理可知，加入鋇鎂混合液必須適當過量，以維持溶液中剩余的鋇離子達到一定的濃度；但鋇剩余量太多時，又易使滴定終點不明顯?，F(xiàn)行方法建議使鋇離子量為硫酸根的量的一倍為宜，在鋇鎂1∶1混合時到過終點，鋇離子與鎂離子的比例應(yīng)為1∶2可得明顯終點。

根據(jù)多年實踐，盡管很多水樣在總硬度大時硫酸鹽含量也大，但硫酸鹽的含量很難由總硬度來判定，因為二者并不存在線性關(guān)系，對于同一采樣地點，不同時間所采的水質(zhì)樣品，在進行硫酸鹽測定時，也不能用以往的經(jīng)驗來確定水中鋇鎂混合液的加入量，因為有的水樣由于在不同時期的污染情況不同，水質(zhì)組份已經(jīng)發(fā)生了顯著的變化，因此對于每一個水樣，一定要酸化后并滴加2滴氯化鋇溶液來觀察沉淀生成的情況，由此判斷硫酸鹽的大致含量，從而確定取樣體積和需要加入鋇鎂混合溶液的用量。有條件時最好每次測定2～3個加入不同含量的鋇鎂混合液，來確定硫酸鹽的含量。硫酸鹽含量與鋇鎂混合液用量關(guān)系見表2。

四、結(jié)束語

影響測定硫酸鹽準確度的因素很多，只要不斷總結(jié)實踐經(jīng)驗，從指示劑的加入量、加熱時間、鋇鎂混合液加入量等關(guān)鍵環(huán)節(jié)入手，認真把握好每一個操作環(huán)節(jié)，就能夠提高硫酸鹽測定的準確度。否則，將造成水質(zhì)結(jié)果的假象，進而影響水質(zhì)評價

（作者單位：河南省信陽水文水資源勘測局 464000）