郭志東

（河南理工大學(xué)，河南 焦作 454000）

一、概述

某公司現(xiàn)有2臺(tái)465t循環(huán)流化床鍋爐，原設(shè)計(jì)采用爐內(nèi)摻燒石灰石方式進(jìn)行爐內(nèi)脫硫，設(shè)計(jì)脫硫效率為80%。為加強(qiáng)節(jié)能減排工作，該公司需對(duì)兩臺(tái)機(jī)組治污設(shè)施進(jìn)行技術(shù)改造，建設(shè)高效脫硫設(shè)施，二氧化硫和煙塵排放達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和地方總量控制要求，正常工況下脫硫效率不低于90%。

河南省環(huán)保局推薦氧化鈣及催化劑脫硫工藝，且省內(nèi)已經(jīng)改造的循環(huán)流化床鍋爐均按此工藝改造，但該脫硫工藝成本很高，經(jīng)過(guò)多方論證后在改性鈣基脫硫劑爐內(nèi)強(qiáng)化脫硫工藝的基礎(chǔ)上提出用電石渣代替氧化鈣工藝脫硫。經(jīng)電石渣脫硫?qū)嶒?yàn)后，脫硫效果完全可以滿足省環(huán)保部門(mén)最新脫硫標(biāo)準(zhǔn)。2008年11月脫硫提效綜合改造項(xiàng)目正式開(kāi)工建設(shè)，工程靜態(tài)投資1298萬(wàn)元，2009年3月通過(guò)當(dāng)?shù)厥协h(huán)境監(jiān)測(cè)站驗(yàn)收監(jiān)測(cè)，2009年12月通過(guò)河南省環(huán)保廳驗(yàn)收。

本項(xiàng)目以電石渣廢料作為脫硫劑，一方面，項(xiàng)目周邊有大量的電石渣貨源，且運(yùn)費(fèi)及價(jià)格均十分便宜，到廠價(jià)30元/噸，相比較省環(huán)保局推薦的氧化鈣脫硫劑減少原材料成本370元/噸，每年可節(jié)約脫硫原料費(fèi)1100余萬(wàn)；另一方面，電石渣進(jìn)入爐膛后在580℃即可分解成氧化鈣，活性更好，而電石渣分解時(shí)放熱同時(shí)可提高鍋爐燃燒效率，不用提高運(yùn)行溫度便迅速與二氧化硫反應(yīng)脫硫，解決了石灰石不能高效脫硫的問(wèn)題，電石渣脫硫脫硫效率可達(dá)90%以上。

二、項(xiàng)目背景

（1）滿足國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策需求分析

國(guó)內(nèi)電石渣目前的年產(chǎn)量為4300萬(wàn)噸左右，長(zhǎng)期擱置不利用不僅將占用大量土地，而且對(duì)土地有嚴(yán)重的侵蝕。本項(xiàng)目是使用以電石渣為主的脫硫劑提高機(jī)組鍋爐的脫硫效率到90%以上，在保證達(dá)標(biāo)排放的同時(shí)，充分利用了電石渣這一化工廢料，符合國(guó)家以廢制廢的環(huán)保政策，一舉兩得，使技術(shù)本身更具推廣價(jià)值。

（2）外部環(huán)境及內(nèi)部需求分析

隨著國(guó)家環(huán)保政策日趨嚴(yán)格和群眾環(huán)保意識(shí)的不斷提高，火力發(fā)電企業(yè)的環(huán)保壓力及相應(yīng)的運(yùn)行成本也在逐漸增加。為促進(jìn)節(jié)能減排工作，河南省環(huán)保局就加強(qiáng)了對(duì)燃煤電廠脫硫系統(tǒng)的監(jiān)督管理工作，要求享受脫硫優(yōu)惠電價(jià)的燃煤發(fā)電單位的煙氣脫硫效率不得低于90%，不深度治理將取消脫硫優(yōu)惠電價(jià)。企業(yè)將面臨巨大的經(jīng)濟(jì)損失。

項(xiàng)目公司現(xiàn)有兩臺(tái)135MW流化床機(jī)組，目前，機(jī)組運(yùn)行情況基本正常。年平均脫硫效率高于70%。對(duì)其原脫硫系統(tǒng)進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn)，導(dǎo)致機(jī)組脫硫效率偏低的主要原因是目前使用的石灰石粉料脫硫劑的活性差。在運(yùn)行過(guò)程中，即使進(jìn)一步增加石灰石粉的給料量，即提高鈣硫比，脫硫效率的上升空間也是極為有限的。因此為了達(dá)到90%的脫硫效率，只能采取更換活性更好的脫硫劑并對(duì)原系統(tǒng)進(jìn)行適當(dāng)改造的手段來(lái)實(shí)現(xiàn)。

鑒于以上情況，項(xiàng)目公司大膽提出用電石渣代替氧化鈣工藝脫硫。首先對(duì)電石渣品質(zhì)進(jìn)行化驗(yàn)，得出電石渣90%成分為Ca（OH）2，自08年4月開(kāi)始電石渣脫硫?qū)嶒?yàn)，通過(guò)近半年的實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)將脫硫劑更換成電石渣方法是可行的，能夠保證SO2的達(dá)標(biāo)排放，脫硫效果完全可以滿足機(jī)組的經(jīng)濟(jì)運(yùn)行及省環(huán)保部門(mén)的脫硫新要求。

三、脫硫系統(tǒng)高效綜合改造項(xiàng)目研究詳細(xì)科學(xué)技術(shù)內(nèi)容

循環(huán)流化床鍋爐脫硫技術(shù)的研究開(kāi)發(fā)之前主要是在以石灰石為基本脫硫劑的基礎(chǔ)上進(jìn)行的。鈣基脫硫劑在爐內(nèi)最終都是以CaO的形式與SO2進(jìn)行反應(yīng)的，對(duì)于電石渣用于爐內(nèi)脫硫很少涉足。本項(xiàng)目的主要研究?jī)?nèi)容包括：

（1）電石渣脫硫特性研究

①鈣硫比的限制

在正常情況下運(yùn)行的循環(huán)流化床，如果脫硫劑的粒度分布合理，脫硫效率大約在90%左右時(shí)，其鈣硫比根據(jù)煤種和脫硫劑種類的不同，大約在2.5左右變化。適當(dāng)提高鈣硫比是可以提高脫硫效率的，但是，過(guò)度地提高鈣硫比對(duì)循環(huán)流化床鍋爐的運(yùn)行是不利的，因?yàn)槭沂褵磻?yīng)的吸熱，增加氣體熱損失，電站的投資和鍋爐的運(yùn)行費(fèi)用提高。氧化鈣對(duì)氮氧化物的形成有催化作用，在鈣硫比高于3.0后，氮氧化物的排放會(huì)顯著地增加。

因此即使在脫硫效率要求很高、對(duì)二氧化硫排放的限制很嚴(yán)時(shí)，也不宜采用大幅度增加鈣硫比的辦法。

②爐膛溫度

爐膛溫度對(duì)脫硫效率，或者說(shuō)鈣硫比有重要影響。研究發(fā)現(xiàn)，循環(huán)流化床鍋爐中的脫硫反應(yīng)的最佳溫度在850℃～890℃。爐膛在這個(gè)溫度范圍運(yùn)行時(shí)，在鈣硫比較低的情況下，就可以得到較高的脫硫效率。如果爐膛溫度低于820℃或高于920℃，在保證一定的脫硫效率的情況下，鈣硫比需增高許多。爐膛溫度低則不利于保持較高的鍋爐燃燒效率；相反，若爐膛溫度過(guò)高，氧化鈣內(nèi)的微孔會(huì)被迅速堵塞而阻止了脫硫劑的進(jìn)一步的利用。此外爐膛溫度過(guò)高還會(huì)造成硫酸鈣的分解，也影響脫硫效率。

③脫硫劑的顆粒分布

脫硫劑的轉(zhuǎn)化率和它的粒度分布的關(guān)系非常密切。因?yàn)槊摿騽┑牧６确植寂c顆粒的有效反應(yīng)面積及其在爐膛中停留的時(shí)間有關(guān)。從反應(yīng)面積的角度看，顆粒的粒徑越小，其反應(yīng)面積越大，脫硫劑的轉(zhuǎn)化率越高。但從停留時(shí)間的角度看，太細(xì)的脫硫劑顆粒是不好的。因?yàn)槊摿蚍磻?yīng)的速度與燃燒速度相比是非常慢的，如果脫硫劑的顆粒粒徑太小，在顆粒還沒(méi)有與二氧化硫反應(yīng)時(shí)就已經(jīng)被煙氣攜帶出爐膛，造成脫硫劑的利用效率低，脫硫劑被大量浪費(fèi)。

④煙氣在爐內(nèi)停留的時(shí)間

如大多數(shù)反應(yīng)一樣，脫硫反應(yīng)也是受反應(yīng)時(shí)間的影響的。反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)，反應(yīng)就比較完全。因此，延長(zhǎng)在煙氣在爐內(nèi)停留的時(shí)間將有利于提高脫硫效率。但這又是由爐膛高度決定的，很難在運(yùn)行中調(diào)整。只能通過(guò)調(diào)整循環(huán)量，增加團(tuán)聚和內(nèi)循環(huán)來(lái)提高顆粒的反應(yīng)時(shí)間。

（2）電石渣制備系統(tǒng)研制

目前還沒(méi)有專門(mén)用于電石渣的干燥設(shè)備，電石渣制備系統(tǒng)的研制成為決定示范工程改造成敗與否的關(guān)鍵因素，項(xiàng)目在這一部分的主要研究?jī)?nèi)容如下：

①提高熱效率

干燥設(shè)備的熱效率主要由兩個(gè)方面決定：設(shè)備泄露和干燥劑終溫。泥漿狀物料的干燥多選用回轉(zhuǎn)滾筒干燥機(jī)，設(shè)備尺寸較大，而為了克服下游除塵器的阻力，干燥機(jī)內(nèi)需要維持正壓運(yùn)行，這就不可避免的導(dǎo)致干燥劑的向外泄露，即造成熱損失增加又污染了生產(chǎn)環(huán)境。干燥劑的終溫由酸露點(diǎn)溫度和設(shè)備尺寸等條件決定。

②強(qiáng)化換熱

本項(xiàng)目針對(duì)電石渣的物料特性，設(shè)計(jì)專門(mén)的抄板結(jié)構(gòu)，當(dāng)電石渣進(jìn)入干燥機(jī)內(nèi)，高濕物料被轉(zhuǎn)動(dòng)的筒壁上的抄板抄起到頂部落下，并在干燥機(jī)筒體轉(zhuǎn)動(dòng)的同時(shí)沿抄板產(chǎn)生位移，使其始終保持運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，在被反復(fù)抄起落下的過(guò)程中，與干燥劑充分接觸，完成傳熱、傳質(zhì)，實(shí)現(xiàn)干燥過(guò)程。選取合適的干燥機(jī)筒體轉(zhuǎn)數(shù)，滿足干燥要求的同時(shí)盡量降低運(yùn)行成本。

③預(yù)破碎

脫硫系統(tǒng)的電石渣在經(jīng)過(guò)干燥后，還需要進(jìn)入破碎、制粉單元，而破碎單元對(duì)原料的粒度是有一定要求的，這就要求從干燥機(jī)排出的干燥物料應(yīng)該經(jīng)過(guò)粗破碎工藝?？梢钥紤]在干燥機(jī)內(nèi)增加捶打裝置，在保證排出物料顆粒度的同時(shí)，無(wú)須增加額外的動(dòng)力裝置，并能有效克服物料的結(jié)疤、粘壁、產(chǎn)生大塊的缺點(diǎn)。

（3）高效添加劑開(kāi)發(fā)

煅燒反應(yīng)過(guò)程中Ca（OH）2顆粒轉(zhuǎn)變?yōu)镃aO時(shí)，釋放出了24.3%的水蒸氣，產(chǎn)生了許多微孔，這有利于SO2與O2氣體向它內(nèi)部的擴(kuò)散，使固硫反應(yīng)能順利進(jìn)行。不過(guò)，反應(yīng)中生成的CaSO4的摩爾體積則會(huì)增大180%左右，因此在反應(yīng)一開(kāi)始就會(huì)在CaO的表面生成一層致密的CaSO4薄層，由于CaSO4的體積增大，它會(huì)使Ca（OH）2的孔隙和孔隙入口被堵塞。這一薄層上的孔隙比SO2和O2分子的尺寸還小，因此它會(huì)阻礙SO2和O2通過(guò)這薄層而進(jìn)一步擴(kuò)散到CaO顆粒的內(nèi)層進(jìn)行反應(yīng)。固硫反應(yīng)的最佳溫度為850℃左右，若溫度高于900℃，硫酸鈣晶體就會(huì)有一部分被燒結(jié)，使孔結(jié)構(gòu)減小甚至消失。溫度越高燒結(jié)的程度也越來(lái)越嚴(yán)重，SO2就更難向它內(nèi)部擴(kuò)散。溫度超過(guò)1000℃后，這一現(xiàn)象尤為嚴(yán)重。

為解決上述兩個(gè)問(wèn)題在電石渣中加入如AL2O3、FeO等組成的催化劑，這樣能夠明顯地提高氧化鈣的轉(zhuǎn)化率和高溫性能。同時(shí)大大提高固硫反應(yīng)的速度，有效的克服了多種不利因素對(duì)固硫反應(yīng)造成的影響。

（4）系統(tǒng)運(yùn)行技術(shù)

脫硫系統(tǒng)的運(yùn)行涉及系統(tǒng)內(nèi)部、系統(tǒng)與鍋爐之間、鍋爐內(nèi)部的運(yùn)行等等單元的相互協(xié)調(diào)，是一套自動(dòng)化程度很高的復(fù)雜系統(tǒng)。

干燥單元所需熱風(fēng)從兩臺(tái)鍋爐的熱二次風(fēng)連接母管引出，兩臺(tái)鍋爐的負(fù)荷不能總是保持一致，即引出點(diǎn)兩側(cè)的二次風(fēng)壓是不斷變化的，需要隨時(shí)保持其經(jīng)過(guò)調(diào)整門(mén)后的壓力相同。

根據(jù)脫硫系統(tǒng)熱風(fēng)引入量和熱風(fēng)溫度，自動(dòng)調(diào)整原料電石渣的給料量，以便保證干燥后的水分符合要求，同時(shí)避免出現(xiàn)干燥劑終溫過(guò)高，燒損除塵設(shè)備的情況。

脫硫劑、原煤，電石渣、催化劑均需要按照預(yù)先設(shè)定的比例摻混。僅通過(guò)運(yùn)行人員根據(jù)即時(shí)測(cè)量信號(hào)進(jìn)行調(diào)整相應(yīng)給料速率是很難實(shí)現(xiàn)的，因此應(yīng)設(shè)計(jì)為自動(dòng)調(diào)節(jié)。只有在使用臨時(shí)脫硫劑（CaO）或煤質(zhì)發(fā)生較大變化時(shí)，才需要通過(guò)人工對(duì)給料程序進(jìn)行干預(yù)，保證實(shí)際摻混比例滿足設(shè)計(jì)值。

（5）脫硫提效改造項(xiàng)目的具體實(shí)施

根據(jù)項(xiàng)目公司廠區(qū)總平面布置的規(guī)劃，在不影響電廠其他設(shè)備運(yùn)行及后期工程建設(shè)的情況下，將脫硫提效系統(tǒng)布置在輸煤棧橋西側(cè)的馬路和圍墻之間的場(chǎng)地上，并通過(guò)輸送皮帶將脫硫劑輸送至輸煤皮帶，在此與原煤按一定比例配料，電石渣脫硫劑在此后輸送過(guò)程中與原煤進(jìn)行均勻混合。

脫硫提效系統(tǒng)場(chǎng)地占地約為2400m2，為30m×80m的長(zhǎng)方形區(qū)域，在場(chǎng)地內(nèi)建設(shè)干料棚（簡(jiǎn)易廠房）以保證天氣狀況不影響系統(tǒng)正常運(yùn)行，棚內(nèi)保持良好通風(fēng)。原料電石渣進(jìn)口布置在干料棚南面，不影響整體布局。干料棚內(nèi)作為簡(jiǎn)易原料電石渣堆放場(chǎng)地的面積約1000m2，儲(chǔ)量滿足鍋爐5天正常運(yùn)行需要。

在干燥單元內(nèi)，原料電石渣從干燥機(jī)前料斗經(jīng)過(guò)螺旋給料機(jī)給入干燥機(jī)，干燥后的電石渣，一部分從回轉(zhuǎn)滾筒干燥機(jī)出料口直接排到二級(jí)皮帶稱重輸送機(jī)上，由熱風(fēng)攜帶出來(lái)的粉狀電石渣先后由旋風(fēng)除塵器和布袋除塵器收集后，從其底部給料閥給到二級(jí)皮帶稱重輸送機(jī)上。

脫硫劑所需催化劑原料首先通過(guò)破碎機(jī)破碎后，由三級(jí)皮帶輸送機(jī)排入一級(jí)斗式提升機(jī)所在的上料地溝中，經(jīng)此斗式提升機(jī)送入催化劑倉(cāng)儲(chǔ)存。催化劑倉(cāng)位于二級(jí)皮帶稱重輸送機(jī)的上方，其物料從倉(cāng)下出口給到二級(jí)皮帶稱重輸送機(jī)上，位于干燥系統(tǒng)給料點(diǎn)的下游。摻混好的物料經(jīng)二級(jí)皮帶稱重輸送機(jī)送入振動(dòng)篩，細(xì)度合格的脫硫劑直接落入三級(jí)斗式提升機(jī)前的上料地溝，細(xì)度不合格的物料進(jìn)入直通磨內(nèi)進(jìn)一步磨制，磨制后由二級(jí)斗式提升機(jī)重新送入振動(dòng)篩進(jìn)行篩選。

三級(jí)斗式提升機(jī)將地溝內(nèi)混配均勻、細(xì)度合格的脫硫劑輸送到脫硫劑倉(cāng)內(nèi)儲(chǔ)存。脫硫劑倉(cāng)下部分為兩支給料錐斗，其中一支錐斗下裝有可調(diào)開(kāi)度的（電、氣動(dòng)）給料閥，控制加到四級(jí)皮帶稱重輸送機(jī)上的脫硫劑量，四級(jí)皮帶稱重輸送機(jī)將脫硫劑送至#6給煤皮帶與原煤混合，最終進(jìn)入爐內(nèi)。另外一支錐斗是為給氣力輸送罐車加料而設(shè)置的，氣力輸送罐車在此接料后將脫硫劑送入原脫硫系統(tǒng)的石灰石粉倉(cāng)，此后脫硫劑由原脫硫系統(tǒng)送入爐膛。

（6）項(xiàng)目實(shí)施后的效果

2012年3月當(dāng)?shù)厥协h(huán)境監(jiān)測(cè)站對(duì)項(xiàng)目公司脫硫提效改造項(xiàng)目進(jìn)行驗(yàn)收監(jiān)測(cè)，驗(yàn)收監(jiān)測(cè)期間，項(xiàng)目公司2×135MW機(jī)組循環(huán)流化床鍋爐燃用煤的全硫份為0.6%左右，鍋爐負(fù)荷大于90%，機(jī)組發(fā)電功率大于122MW。1#機(jī)組脫硫效率范圍為92.3%～93.1%，平均為92.7%；2#機(jī)組脫硫效率范圍為92.6%～93.1%，平均為92.8%。達(dá)到河南省環(huán)境保護(hù)局豫環(huán)限[2007]02環(huán)境污染限期治理通知書(shū)中“正常工況下脫硫效率不低于90%”之要求。

四、關(guān)鍵技術(shù)與創(chuàng)新點(diǎn)

本項(xiàng)目以電石渣廢料作為脫硫劑，一方面不僅可以變廢為寶，解決電石渣廢料的污染和處理問(wèn)題，促進(jìn)資源的綜合循環(huán)利用，另一方面電石渣進(jìn)入爐膛后在450℃即可分解成氧化鈣，活性更好，不用提高運(yùn)行溫度便迅速與二氧化硫反應(yīng)脫硫，由于電石渣分解時(shí)放熱同時(shí)可提高鍋爐燃燒效率，解決了石灰石不能高效脫硫的問(wèn)題，電石渣脫硫脫硫效率可達(dá)90%以上。電石渣廢料應(yīng)用于發(fā)電行業(yè)的脫硫系統(tǒng)拓展更為寬廣的道路。

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