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        用路徑模型導(dǎo)解廢輪胎資源化難題(續(xù))——從方法論角度介紹超細膠粉母料等的創(chuàng)新

        2015-12-16 06:38:08陳匯宏胡嘉慶魚偉令沙良寶
        資源再生 2015年9期
        關(guān)鍵詞:母料廢輪胎橡膠制品

        文/ 陳匯宏 胡嘉慶 魚偉令 沙良寶

        (上接第8 期第58 頁)

        三、實驗驗證模導(dǎo)路徑

        前面介紹的舉旗評判和建模探究,對廢輪胎可持續(xù)資源化循環(huán)利用的研發(fā)工作雖是以往上位工作的缺失,筆者團隊對此作了補缺的工作,但決定研發(fā)工作是否最后成功,還是要取決于能否拿出符合實際的技術(shù)方案。

        如圖4 所述,走出廢輪胎可持續(xù)資源化循環(huán)利用迷宮的路徑方案是否可行,關(guān)鍵是在工業(yè)化裝置上要能求證E3、E2 和E1、E4 的可行性,以及最后得到產(chǎn)物bx——超細膠粉母料的應(yīng)用品性是否理想。

        經(jīng)筆者課題組在工廠化裝置上試產(chǎn)樣品和將其發(fā)送客戶的應(yīng)用實驗研究,最后都獲得預(yù)期的求證:

        (一)用普通間歇式靜態(tài)罐或普通連續(xù)式裂解爐,來實施熱裂解干餾法的干餾裝備,能處理整胎或/ 和膠塊與纖維、鋼絲混合物,得到高質(zhì)高值的鋼絲和燃料油類產(chǎn)品,即圖4 中所述的E 3 在現(xiàn)有熱裂解裝置上是能實現(xiàn)的;

        (二)常溫精細膠粉法的細碎裝備能處理彈性體與剛性體的混和物料,并能在處理后得到85% 以上過100 目篩的彈性體與剛性體粉末的混和物料,即圖4 中所述的E2 在常溫精細膠粉法的細碎裝置上是能實現(xiàn)的;

        (三)熱脫硫再生膠法的裝備,能將軟化劑與膠粉(20~100 目范圍)之比高于80/100 的混合物僅經(jīng)70~100℃的密閉攪拌過程處理、即可獲得軟化劑與硫化膠的牛油狀混合物,且此過程和產(chǎn)物皆能實現(xiàn)無污染,即圖4 中所述的E1 在熱脫硫再生膠法的裝置上是能實現(xiàn)的;

        (四)用現(xiàn)實的粉體混合機械能在常溫下大劑量快速處理過100 目篩的彈性體、剛性體粉末的混和物料與牛油狀混合物的復(fù)混處理,即圖4 中所述的E4 在粉體混合機械裝置上是能實現(xiàn)的;

        圖4 廢輪胎可持續(xù)資源化循環(huán)利用路徑方案圖

        (五)用筆者課題組所研發(fā)的超細膠粉母料1 噸,發(fā)送由上海橡膠工業(yè)同業(yè)公會所推薦近10 家橡膠制品企業(yè)作進一步的配方應(yīng)用實驗,最后從上海裕浩輪胎有限公司、上海西郊橡膠制品廠、上??灯G橡膠制品有限公司等數(shù)家試用企業(yè)反饋的測試報告匯總,確認超細膠粉母料至少具有如下11 項具體特性(具體的實驗數(shù)據(jù)省略):

        (1)粒度細細于100 目且經(jīng)塑化處理,用其摻入膠料,在模壓硫化膠料的刀切斷面中看不到明顯的膠粉顆粒;

        (2)比重小約為1.17~1.3(遠小于普通炭黑的1.8);

        (3)含膠多大于等于40%;

        (4)復(fù)原佳能保留原廢輪胎中硫化橡膠拉伸強度的2/3 左右(拉伸強度一般在12MPa 以上),并能保留膠粉所攜原輪胎料中的多種助劑的原物性;

        (5)磨耗低超細膠粉母料樣品在加入量不多于60 份時,其混合硫化膠的磨耗不會高于被加入的背景膠料;在加入量等于20~30 份時,其混合硫化膠的磨耗會有一明顯遠低于背景膠料的磨耗下降[ 如:57~45(mm3/40m)];硫化溫度從155℃~180℃范圍內(nèi),不會引起磨耗曲線的增量變化,當(dāng)超細膠粉母料被大劑量加入時,如30~240 份范圍,其磨耗曲線僅呈平坦緩慢的上升直線[ 如:上升斜率為0.235(mm3/40m)/ 份(超細膠粉母料)];

        (6)分散快入輥即能成團,混煉方便,有助于降低混煉能耗;

        (7)功能廣能改進硫化膠料的某些物理性能,如改善其硬度,定伸應(yīng)力,疲勞生熱等指標;在橡膠制品硫化過程中比普通精細膠粉具有更強的消汽效應(yīng),能使產(chǎn)品合格率上升;能減少或省略塑煉工序(因其中含有嚼解劑組份);具有良好的壓出性;

        (8)環(huán)保好超細膠粉母料所用的配合劑中不含煤焦油、松焦油、芳烴油、妥而油等有臭有毒物料,即使是在180℃左右的硫化溫度下,被摻加的膠料也沒有發(fā)出傳統(tǒng)再生橡膠的特征性惡臭煙霧,被摻加的膠料與未加的對比膠料在熱硫化出模時無明顯的氣味差異、無發(fā)煙現(xiàn)象,故符合環(huán)保清潔產(chǎn)品的要求;

        (9)摻量大橡膠制品配方中超細膠粉母料摻入量大,在24~8Mpa 拉伸強度的高、中檔制品膠料配方中,通常至少可摻入15 份(如在預(yù)硫化胎面膠)至400 份(如在皮鞋底膠料),這已是常規(guī)再生膠或/ 和精細膠粉在同類制品中3 至6 倍的加入量,由此引發(fā)的產(chǎn)業(yè)鏈綠色循環(huán)利用效益是顛覆性的;

        (10)配合易加工中不摻入碳酸鈣、陶土等體質(zhì)填料,既能方便地配入不用碳酸鈣、陶土等體質(zhì)填料的高檔膠料,也能與摻入碳酸鈣、陶土等體質(zhì)填料的中檔膠料配方相銜接;

        (11)性價優(yōu)超細膠粉母料,至少能以1.17 至1.3比重和9 至14MPa 的扯斷強度等優(yōu)異指標,等重量或等體積地替代以大于等于1.4 比重和8 至12MPa 扯斷強度的新通用型橡膠、炭黑、氧化鋅、體質(zhì)填料等新原料的集合,來配方生產(chǎn)各種通用型橡膠制品,使受超細膠粉母料摻配的通用型橡膠制品的性/ 價或性/ 本本比得以優(yōu)化。

        以在2014年7月中國市場相關(guān)原料市場價為例,新天然橡膠(1.6萬RMB/噸)、丁苯橡膠(1.3萬RMB/噸)、順丁橡膠(1.25萬RMB/ 噸)、普通有臭大于8MPa 的廢輪胎再生膠(0.45萬RMB/ 噸),超細膠粉母料價格即使是在遠高于普通有臭廢輪胎再生膠價的0.75萬元/ 噸出售,按等體積、等物性原則進行比較價格,仍較新料配方價要低約10%,產(chǎn)品在中高檔通用型橡膠制品客戶群中仍有需方;其價格已屬高值類的綠色二次橡膠原料產(chǎn)品,從使用和制造角度看,超細膠粉母料的性/ 件或性/ 本比都具有明顯的價格優(yōu)勢。

        最后,所有源于用上位理論導(dǎo)出的結(jié)果,都得到了滿意的求證。如上成果,本研發(fā)團隊以“用全額綠色高值節(jié)能化四項全扣合式組合法將廢輪胎制成超細膠粉母料新技術(shù)”為題,作成果申報。

        2014年11月28日,中國物流與采購聯(lián)合會組織由中國輪胎循環(huán)利用協(xié)會的朱軍會長帶領(lǐng)的專家組來江蘇江陰華西,經(jīng)現(xiàn)場查看和評審,順利通過對本成果的鑒定(此為省部級的國家鑒定,證書號:中物聯(lián)科鑒字[2014]第13 號),所獲鑒定的最后評語是:國際先進。

        四、對路徑模型應(yīng)用的舉一反三

        首先,路徑模型所示的A 至B 的互相間無傳質(zhì)往來的傳統(tǒng)路徑Ci,它們同處橡膠產(chǎn)業(yè)大環(huán)鏈上的靜脈回流鏈段,在現(xiàn)時的熱脫硫再生膠法C1(再生膠)、常溫精細膠粉法C2(膠粉)、熱裂解干餾法C3(裂解)的傳統(tǒng)路徑上,對廢輪胎原料呈爭搶的對立競爭狀態(tài);而此成果證明,同處廢輪胎利用靜脈鏈上的各路徑C1、C2、C3,可發(fā)生C1 至3 鏈間的比例化耦合協(xié)同聯(lián)動,而由此組合出的新路徑Cx,產(chǎn)業(yè)化后有望形成C1、C2、C3 之間按比例有效益地啃吃廢輪胎的互利協(xié)同狀態(tài);

        其次,單從路徑模型上看,廢輪胎的可持續(xù)資源化循環(huán)迷宮的出口之解應(yīng)有無數(shù)種,至少不會僅有開發(fā)超細膠粉母料等產(chǎn)品集合的這一種解;超細膠粉母料產(chǎn)品集合還僅是偏重于【廢輪胎源硫化膠粉物料的】常溫細碎路徑開發(fā)的一種出口之解,若僅從對稱原理猜想,一定還可由偏重于【(是或/ 和非)廢輪胎源硫化膠粉物料的】高溫處理路徑,也能開發(fā)出的某種出口之解;或還可由偏重于【(是或/ 和非)廢輪胎源物料的】熱裂解處理路徑開發(fā)的某種出口之解等。

        圖5 傳統(tǒng)橡塑產(chǎn)業(yè)鏈中加入鏈節(jié)間和諧銜接新關(guān)系的路徑路線圖

        在路徑模型的擴展應(yīng)用上,如將前述路徑模型中的A 換成現(xiàn)時橡膠乃至整個橡塑產(chǎn)業(yè)鏈中的某個物料X 作起始點,將現(xiàn)時由前述某個物料X 的下游產(chǎn)品定義為路徑模型這中的B,再按筆者在二-(二)-2 所介紹的方法類推操作,最后獲得了在《傳統(tǒng)橡塑產(chǎn)業(yè)鏈中加入鏈節(jié)間和諧銜接新關(guān)系的路徑路線圖》(圖5 所示),項目組曾將此圖中的橡膠產(chǎn)業(yè)鏈部分的成果“橡膠產(chǎn)業(yè)鏈和諧鏈接新技術(shù)”在上海參加了2010年12月23日的第二屆上海發(fā)明創(chuàng)新大賽,獲上海發(fā)明創(chuàng)新二等獎。

        如圖5 所示,其中的虛線就是新設(shè)的過程,所新創(chuàng)的過程都已獲中國專利的保護。

        圖5 中所示的紅線為產(chǎn)業(yè)的動脈鏈,黑線為產(chǎn)業(yè)的靜脈鏈,虛線為本技術(shù)研發(fā)團隊開發(fā)的節(jié)點間的傳質(zhì)新通道。

        在圖5 中超細膠粉母料僅是研發(fā)體系中已成熟而露出水面成果的冰山一角,從圖5 中的粗箭頭標注可知,超細膠粉母料僅是隸屬于橡塑綠色二次原料產(chǎn)品——膠粉母料中的一種,按膠粉母料的上位定義:“廢橡膠或/ 和塑料:粉末輔料:環(huán)?;浕瘎钡闹亓勘仍凇?00:20~1500:8~150”范圍的不定量組合物;膠粉母料又衍生出另三個表兄弟系列:

        高溫法獲得的廢橡膠塑化膠粉母料,常溫細碎法獲得的熱塑性彈性體膠粉母料,常溫細碎法獲得的含塑料粉母料;如圖5 中所示,屬于膠粉母料定義下的這些橡塑綠色二次原料產(chǎn)品,都與動脈鏈間建立了傳質(zhì)聯(lián)系(如圖5中的紅虛線所示)。

        概括地講,從超細膠粉母料的擴展性開發(fā)研究又獲得了諸多專利技術(shù),這些后續(xù)技術(shù)的集成實施,將會對產(chǎn)業(yè)鏈形又成新的撬動作用,這些所述的作用至少在于:“創(chuàng)新橡塑綠色高值再生,拓展雜多再生資源領(lǐng)域,打通余能副產(chǎn)利用斷路,盡數(shù)利用低彈粘性物態(tài),支持園區(qū)實施綠色產(chǎn)鏈”的和諧化作用。

        五、由模型所導(dǎo)出技術(shù)發(fā)明的現(xiàn)實意義

        由路徑模型所導(dǎo)出的對廢輪胎的組合法資源循環(huán)利用方式,率先于國內(nèi)外實現(xiàn)了廢輪胎(廢橡膠)的資源綠色可持續(xù)循環(huán)利用,解決了國際橡膠業(yè)界多年的技術(shù)難題,能有效處理每年大量生成的廢輪胎,具有成為我國廢輪胎資源循環(huán)利用的主導(dǎo)、主流技術(shù)潛質(zhì)。

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