陳榮圻

紡織化學(xué)品限用法規(guī)評(píng)析

陳榮圻

在紡織行業(yè)使用的有些化學(xué)品會(huì)對(duì)人類和環(huán)境產(chǎn)生危害。通過評(píng)估歐盟出臺(tái)的各種重要法規(guī)，包括REACH法規(guī)和Oeko-Tex Standard 100，美國(guó)AAFA的RSL清單和ZDHC的MRSL清單，提出必須出臺(tái)相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，才能將法規(guī)有效落實(shí)。

紡織化學(xué)品；法規(guī)；檢測(cè)；評(píng)析

紡織染整行業(yè)使用的化學(xué)品在中國(guó)各行業(yè)中排名第二，其中有些化學(xué)品對(duì)環(huán)境和人類健康是有害的。因此，有關(guān)于有害化學(xué)品的《綠色貿(mào)易壁壘》也由此開始。

歐洲最早于1976年7月27日發(fā)布71/769/ EC《限制某些危險(xiǎn)物質(zhì)及制劑的使用和銷售》，其中包含131個(gè)化學(xué)品[1]，并于1979年7月24日至2009年6月4日共修訂52次，其中包括磷酸酯阻燃劑，三（氮雜環(huán)丙基）氧化膦（TE?PA），多溴聯(lián)苯（PBB），多氯聯(lián)苯（PCBs），五氯苯酚（PCP），六價(jià)鉻媒染染料，短鏈氯化石蠟（SCCP），五溴、八溴、十溴二苯醚阻燃劑，NPEO，致癌偶氮染料，稠環(huán)芳烴（PAHs），鄰苯二甲酸酯增塑劑，PFOS，61種殺蟲劑和除草劑，有機(jī)錫化合物等，都是與紡織染整有關(guān)的有害化學(xué)品。2006年12月12日，歐洲議會(huì)和歐盟理事會(huì)通過1907/2006/EC法規(guī)，將上述化學(xué)品歸入REACH法規(guī)附件XVII的10個(gè)附錄中，于2009年6月1日起生效[2]。

1994年7月15日，德國(guó)聯(lián)邦政府頒布了《食品及日用消費(fèi)品法》第二修正案。法案中“禁止使用可以通過一個(gè)或多個(gè)偶氮基分解而形成20個(gè)致癌芳胺（現(xiàn)增至24個(gè)）的染料”，指的是如果該20個(gè)致癌芳胺作為偶氮染料的重氮組分將分解出原先的芳胺，這類染料被稱為禁用偶氮染料，其代用品目前已基本解決。任何一個(gè)環(huán)保法規(guī)除了監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)及限量外，關(guān)鍵環(huán)節(jié)仍在于執(zhí)行?；瘜W(xué)品執(zhí)行必須有標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，但是歐盟習(xí)慣先出臺(tái)法規(guī)，再研究檢測(cè)方法。直至2003年10月，歐盟發(fā)布EN14362—1：2003及EN14362—2：2003《紡織品—檢驗(yàn)偶氮染料釋出芳胺》才有標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法。歐盟于2004年2月24日發(fā)布的2004/21/ EC，中國(guó)也于2003年11月27日發(fā)布GB18401—2003《國(guó)家紡織品基本安全規(guī)范》（2005年1月1日開始實(shí)施），均在歐盟標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法公布之后出臺(tái)。當(dāng)然還留下一個(gè)盲點(diǎn)，對(duì)于4-氨基偶氮苯和4-氨基-3，2’-二甲基偶氮苯二個(gè)致癌芳胺，合成得到三個(gè)偶氮基以上的偶氮染料，直到2006年9月的§64 LFBG B82.02-9 SEP 2006《消費(fèi)品檢驗(yàn)可裂解出4-氨基偶氮苯的偶氮染料檢驗(yàn)與測(cè)定》中才出現(xiàn)。

國(guó)際生態(tài)紡織品研究和檢驗(yàn)協(xié)會(huì)的第一版于1992年4月7日正式公布，以后在1995年1月和1997年2月1日發(fā)布修訂版，1999年12月21日發(fā)布的2000年版，是對(duì)過去幾個(gè)版本的重大修訂。紡織產(chǎn)品分為四大類，之后每年有一個(gè)修訂版。

2002年版中的有害化學(xué)品有甲醛，可萃取重金屬[銻、砷、鉛、鎘、鉻（Ⅲ、Ⅵ）、鈷、銅、鎳、汞]、殺蟲劑54個(gè)，OPP，PCP，TECP，增塑劑（DINP、DNOP、DEHP、DIDP、BBP、DBP），有機(jī)錫（TBT、DBT），可分解出23種致癌芳胺的染料，致癌染料7個(gè)，致敏染料20個(gè)，有機(jī)氯染色載體，阻燃劑（PBB，TRIS、TEPA）及9種VOC。

表1 Oeko-Tex Standard 2003-2015修訂版增添有害化學(xué)品

2002年11月22日，中國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布的GB/T 18885—2002《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》完全按照Oeko-Tex Standard 100版本的內(nèi)容制訂。

2003年開始，每年有一個(gè)修訂版，補(bǔ)充一些紡織化學(xué)品（見表1）。從表1可見，除2003-2004年有個(gè)別染料補(bǔ)充外，2005年至2015年，基本上以紡織印染助劑為主。一些過去常用助劑如：十溴二苯醚，以PFOS、PFOA為首的PFCs，NPEO，NP、OPED，OP以及鄰苯二甲酸酯增塑劑紛紛列入監(jiān)控項(xiàng)目。同時(shí)兼顧REACH法規(guī)發(fā)布的高度關(guān)注物質(zhì)。REACH法規(guī)授權(quán)的目的是為了使來自高度關(guān)注物質(zhì)（Substance of Very High Concern，簡(jiǎn)稱SVHC）的風(fēng)險(xiǎn)得到恰當(dāng)控制，并將其列入附件XIV中。列為SVHC的物質(zhì)為符合致癌（Carcinogenic）、致基因突變（Mutagenic）和生殖毒性物質(zhì)（Toxic to Reproduction，簡(jiǎn)稱CMRs），以及持久性、生物累積性和毒性物質(zhì)（Persistent Bioaccumulative and Toxic，簡(jiǎn)稱PBT），高持久性、高生物累積性物質(zhì)（very Persistent and very Bioaccumulative，簡(jiǎn)稱vPvB），都是慢性毒性物質(zhì)。REACH法規(guī)通過歐洲化學(xué)品管理局（European Chemicals Agency，簡(jiǎn)稱ECHA）按照規(guī)定程序?qū)⒛承㏒VHC列入附錄XIV中，自2008年10月28日至2015年6月15日已公布13批，共163個(gè)SVHC物質(zhì)。原來預(yù)計(jì)截至2018年11月底，將有1 500個(gè)化學(xué)物質(zhì)列為需授權(quán)的SVHC物質(zhì)。按照目前的發(fā)布速度，有可能難以達(dá)到預(yù)計(jì)的目標(biāo)。

ECHA已公布的SVHC候選清單中涉及紡織化學(xué)品品種數(shù)，如表2所示。

表2 ECHA已公布的SVHC候選清單和涉及的紡織化學(xué)品品種數(shù)

AAFA是美國(guó)服飾和鞋類協(xié)會(huì)（American Apparel&Footwear Association）的簡(jiǎn)稱，自2007年6月，AAFA首次推出第一版《限用物質(zhì)清單》（Restricted Substances List，簡(jiǎn)稱RSL）。之后，每隔六個(gè)月，AAFA對(duì)RSL重新審核更新發(fā)布。至2015年3月，已有16版RSL，其基本內(nèi)容與Oeko-Tex Standard 100和REACH發(fā)布的SVHC類似。所不同的是增加了包括氟氫化碳（HFCs）和氟化碳（PFCs）在內(nèi)的氟化溫室氣體，多氯二噁英，多氯苯并呋喃，鞋類用N-亞硝胺及特定的含氯有機(jī)溶劑，但至今未將APEO列入RSL。

對(duì)外貿(mào)易中出口到美國(guó)或歐洲的產(chǎn)品，必須關(guān)注其環(huán)保法規(guī)的趨勢(shì)，零排放有毒化學(xué)品（Zero Discharge of Hazardous Chemicals，簡(jiǎn)稱ZD?HC）是若干知名品牌服飾和鞋類企業(yè)的非正式組織于2014年3月14日發(fā)布了他們的制造業(yè)限用物資清單（Manufacturing Restricted Sub?stances List，簡(jiǎn)稱MRSL），分為APEO、氯化苯和氯化甲苯、含氯苯酚、致癌芳香胺、致癌染料、致敏染料、阻燃劑、乙二醇類溶劑、有機(jī)錫化合物、鹵化溶劑、PAHs、PFOS、PFOA、鄰苯二甲酸酯增塑劑、重金屬（砷、鎘、汞、鉛、六價(jià)鉻）、VOC（揮發(fā)性有機(jī)化合物）等。其包含的種類繁多，幾乎包含了Oeko-Tex Standard 100和REACH在2014年已發(fā)布的有害化學(xué)品，但是卻遺漏了一些重要的化學(xué)品，如助劑采用的重要原料甲醛和丙烯酰胺，重要的有機(jī)溶劑DMF和N-甲基吡咯烷酮。

ZDHC的MRSL中對(duì)最終產(chǎn)品中所含有害化學(xué)品采用“no intentional use”字樣,即“不有意使用”。Oeko-Tex Standard 100標(biāo)準(zhǔn)中很少用“不可檢出”（ND）。

還有疏漏的方面如下，例如致癌染料有9個(gè)，MRSL只有7個(gè)；致敏分散染料有20個(gè)，MRSL卻只有19個(gè)。

ZDHC的MRSL，要求到2020年年底，在供應(yīng)鏈所有最終產(chǎn)品中，有害化學(xué)品實(shí)現(xiàn)零排放。筆者對(duì)此并不樂觀，原因是缺失國(guó)際（或歐洲）的助劑標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法。涉嫌致癌禁用偶氮染料從德國(guó)政府頒布法令開始直到十二年后才有歐盟完整的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法。助劑大多數(shù)是復(fù)合混和或高聚物復(fù)配，所以至今NP、OP、NPEO、OPEO，短鏈氯化石蠟，多環(huán)芳烴（PAHs），磷系和鹵系阻燃劑，PFOS、PFOA等都沒有歐盟或國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，2020年之前是否有幾個(gè)檢測(cè)方法出臺(tái)，仍有待觀察。

目前比較樂觀的是，中國(guó)于2009年至2013年出臺(tái)了多個(gè)推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)AP、APEO、PFOS、PFOA、PAHs、鄰苯二甲酸酯、有機(jī)錫化合物等檢測(cè)方法。但是測(cè)定數(shù)據(jù)顯示，同一樣本，各檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)都不相同，即使同一機(jī)構(gòu)測(cè)出數(shù)據(jù)也不同，足以說明推薦國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)方法還在一定的問題。

參政文獻(xiàn)：

[1]陳榮圻，王建平.生態(tài)紡織品與環(huán)保染化料[M].北京：中國(guó)紡織出版社，2002.

[2]陳榮圻.已發(fā)布及可預(yù)見的高度關(guān)注物對(duì)紡織化學(xué)品的影響[J].染料與染色，2013，6：18～24.

Restrictions evaluation of the textile chemicals regulations

(Chen Rong-qi)

Some chemicals used in the textile industry are harmful to human s and the environment.After evaluating the various important regulations including the REACH regulation and Oeko-Tex Standard 100 in European Union,AAFA RSL list and the ZDHC MRSL list in the United States,the corresponding standard testing methods must be proposed to get the effective implementation of the regulations.

textile chemicals,regulations,testing,evaluation

TS193.2

A

1001-7046（2015）01-0013-03

2015-07-31

陳榮圻,男，江蘇太倉(cāng)人，教授，長(zhǎng)期從事染料、助劑、印染和生態(tài)紡織品的教學(xué)和研究，論著眾多。