張勝祥

（寶鋼集團(tuán)廣東韶關(guān)鋼鐵有限公司 廣東韶關(guān) 512123）

韶鋼4號燒結(jié)煙氣脫硫系統(tǒng)結(jié)晶控制的研究

張勝祥

（寶鋼集團(tuán)廣東韶關(guān)鋼鐵有限公司 廣東韶關(guān) 512123）

以韶鋼4號燒結(jié)煙氣脫硫系統(tǒng)為例，通過對工藝原理及實際操作情況的分析，討論了氧化鎂-亞硫酸鎂煙氣脫硫系統(tǒng)結(jié)晶控制方法。結(jié)果表明，正確控制系統(tǒng)各項指標(biāo)，能夠使系統(tǒng)結(jié)晶有序進(jìn)行，從而減少或消除系統(tǒng)異常結(jié)晶情況。該方法可作為氧化鎂-亞硫酸鎂煙氣脫硫系統(tǒng)結(jié)晶有效控制的參考方法。

脫硫；氧化鎂；亞硫酸鎂結(jié)晶

1 前言

中國近期環(huán)保法規(guī)越來越嚴(yán)格，鋼鐵行業(yè)屬于重污染企業(yè)，其中燒結(jié)工序的煙氣處理屬于重點防治項目，環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的實現(xiàn)要求脫硫技術(shù)脫硫效率高越來越偏，其中氧化鎂-亞硫酸鎂煙氣脫硫技術(shù)[1]是一項新型煙氣脫硫技術(shù)，該技術(shù)目前已在電力、鋼鐵、建材、化工、焦化行業(yè)建立了工程業(yè)績，2010年該脫硫技術(shù)被列入《國家重大環(huán)保技術(shù)》，2011年該項技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化實施項目被科技部列入國家創(chuàng)新基金支持項目。韶鋼4號燒結(jié)脫硫于2014年采用氧化鎂-亞硫酸鎂煙氣脫硫技術(shù)對原有氫氧化鎂煙氣脫硫系統(tǒng)進(jìn)行了改造，現(xiàn)有系統(tǒng)脫硫效率在設(shè)計范圍內(nèi)能夠有效的達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)，但其生產(chǎn)過程中系統(tǒng)結(jié)晶的控制是一個比較重要的環(huán)節(jié)，如果不控制好結(jié)晶有可能導(dǎo)致系統(tǒng)癱瘓，因此必須把脫硫系統(tǒng)結(jié)晶控制方法根據(jù)實際情況進(jìn)行研究和完善。根據(jù)對氧化鎂-亞硫酸鎂煙氣脫硫技術(shù)原理的分析和現(xiàn)場實際情況，本文給出了一個有效控制氧化鎂-亞硫酸鎂煙氣脫硫系統(tǒng)結(jié)晶的方法，為采用該技術(shù)的工序提供了案例。

2 工藝原理及流程

亞硫酸鎂法煙氣脫硫工藝該方法根據(jù)氧化鎂（氫氧化鎂）與亞硫酸氫鎂再生反應(yīng)的特性，通過外部再生誘導(dǎo)結(jié)晶工藝，生成高pH、高吸收活性的亞硫酸鎂混合吸收清液，并采用與循環(huán)吸收清液特性相適應(yīng)的低液氣比的高效霧化噴淋吸收技術(shù)來提高吸收效率、從而達(dá)到高脫硫效率、高運行可靠性、低投資強(qiáng)度、低運行成本的目的。

亞硫酸鎂法根據(jù)脫硫劑和脫硫產(chǎn)物的不同，分為氧化鎂-亞硫酸鎂法和氧化鈣-亞硫酸鎂法，前者采用氧化鎂制備亞硫酸鎂作為脫硫吸收劑，脫硫產(chǎn)物為硫酸鎂溶液；后者采用氧化鈣與脫硫產(chǎn)生的硫酸鎂進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)再生氫氧化鎂，并采用再生成的氫氧化鎂制備亞硫酸鎂吸收液，其脫硫產(chǎn)物為復(fù)分解反應(yīng)生成的石膏，韶鋼采用氧化鎂-亞硫酸鎂法進(jìn)行改造，工藝流程見圖1。氧化鎂-亞硫酸鎂法主要工藝原理[2]如下：

吸收單元：

再生單元：

脫硫產(chǎn)物處置：

圖1 韶鋼4號燒結(jié)亞硫酸鎂法煙氣脫硫工藝流程圖

3 氧化鎂-亞硫酸鎂法的核心設(shè)施介紹

再生系統(tǒng)是氧化鎂-亞硫酸鎂法的核心，主要包括：管道反應(yīng)器、動力反應(yīng)器、固液分離器、堿液投加系統(tǒng)以及再生泵和相應(yīng)的管道。

管道反應(yīng)器采用耐磨合金材料制造，內(nèi)置誘導(dǎo)結(jié)晶裝置，有效提高再生反應(yīng)速度、改善結(jié)晶物的晶型和溶解度；反應(yīng)器采用ARM獨立自控系統(tǒng)，觸摸屏顯示和操作。

動力反應(yīng)器采用無傳動部件設(shè)計，內(nèi)襯耐磨材料及電催化反應(yīng)裝置，內(nèi)部結(jié)構(gòu)為316L；動力反應(yīng)器采用ARM單元自動控制。

固液分離系統(tǒng)根據(jù)吸收液含有易沉淀的亞硫酸鎂污泥和懸浮于水中的疏水性煙塵的特點，采用刮吸泥聯(lián)動裝置，在吸取沉淀亞硫酸鎂污泥的同時，刮除表面浮渣，在降低吸收液懸浮物濃度，降低由吸收液帶入吸收系統(tǒng)的粉塵量，同時進(jìn)一步提高藥劑的轉(zhuǎn)化率。亞硫酸鎂法脫硫污泥成分為吸收劑帶入的固體雜質(zhì)及捕獲的煙塵，經(jīng)壓濾后的濾液部分回系統(tǒng)循環(huán)利用，部分進(jìn)入現(xiàn)有的氧化系統(tǒng)射流氧化后外排。

堿液投加系統(tǒng)，堿液投加采取PLC控制，確保裝置運行經(jīng)濟(jì)性。

4 氧化鎂-亞硫酸鎂法基本原理及分析

4.1 吸收單元

上述兩個反應(yīng)在脫硫塔內(nèi)進(jìn)行，其中Na2SO3、MgSO3來自固液分離器燕槽溢流回流的再生液。

4.2 再生單元

上述兩個反應(yīng)在管道反應(yīng)器、動力反應(yīng)器、固液分離器中進(jìn)行，管道反應(yīng)器中投加MgO漿液和液堿，與吸收塔再生泵出液混合反應(yīng)，生產(chǎn)大量微溶于水的MgSO3，由于MgSO3過飽和從而會結(jié)晶形成MgSO3·6H2O，因此在管道反應(yīng)器中設(shè)置誘導(dǎo)結(jié)晶來使

結(jié)晶有序可控，以防亞硫酸鎂無規(guī)律結(jié)晶而導(dǎo)致結(jié)晶吸附在管壁上使管道和動力反應(yīng)器堵塞。動力反應(yīng)器用于控制結(jié)成晶體顆粒的大小，具有促進(jìn)晶核生成、同時能夠抑制晶核長的過大的作用，能根據(jù)設(shè)定來控制氧化鎂結(jié)晶的量亞硫酸鎂進(jìn)入脫硫塔的比例，同時控制在固液分離器中亞硫酸鎂結(jié)晶沉淀的量。固液分離器主要用于固液分離和系統(tǒng)排水，固液分離是使進(jìn)入脫硫液中的部分煙氣粉塵及結(jié)晶體進(jìn)行輻流重力自然沉淀，然后通過壓泥來使沉淀物脫水，同時起到了控制系統(tǒng)外排水至氧化池的作用。

4.3 脫硫產(chǎn)物處置

反應(yīng)一主要是氧化池曝氣氧化及脫硫塔射流氧化，反應(yīng)二是塔內(nèi)噴淋氧化及射流氧化，反應(yīng)三是管道反應(yīng)器、動力反應(yīng)器內(nèi)氧化鎂漿液同塔底液的反應(yīng)之一。

外排水在氧化池中進(jìn)行氧化，部分進(jìn)過氧化后的水可以回用進(jìn)入固液分離器，以達(dá)到濃縮外排水及充分利用水中部分亞硫酸鎂的目的。

塔內(nèi)噴淋及射流氧化能有效的減少塔內(nèi)Mg(HSO3)2的濃度，使下列可逆反應(yīng)MgSO3+SO2+H2O ≒Mg(HSO3)2向右移動，以起到提高吸收二氧化硫的能力，同時塔內(nèi)Mg(HSO3)2的濃度會影響再生系統(tǒng)結(jié)晶量的多少，但氧化過量會導(dǎo)致再生系統(tǒng)沒有足夠的原料進(jìn)行再生MgO+Mg(HSO3)2→2MgSO3↓+H2O。所以需要對Mg (HSO3)2的濃度控制在一定范圍內(nèi)，現(xiàn)有工藝主要是.通過控制塔底pH，即控制MgO投加量使MgO+Mg(HSO3)2→2MgS.O3↓+H2O反應(yīng)向右移動，讓MgSO3濃度增加，MgSO3+SO2+H2O＝Mg(HSO3)2向右移動，從而起到控制Mg(HSO3)2濃度的作用。

5 結(jié)晶控制方法

5.1 正常運行時脫硫系統(tǒng)控制策略

控制系統(tǒng)的控制參數(shù)主要包括藥劑投加量、再生流量、SO2排放濃度、廢水排放、pH值、液位等參數(shù)的測量和控制，從而使結(jié)晶情況正常。測量信號經(jīng)變送器轉(zhuǎn)換為4～20mA的標(biāo)準(zhǔn)信號后送至PLC；再經(jīng)特定的控制算法運算后，輸出4～20mA標(biāo)準(zhǔn)信號或開關(guān)信號，控制相應(yīng)的電機(jī)轉(zhuǎn)速、泵的啟停、電磁調(diào)節(jié)閥的開度等，從而實現(xiàn)被控參數(shù)的調(diào)節(jié)。主要測量參數(shù)及調(diào)節(jié)回路如下。

5.1.1 漿液投加控制

主要工藝參數(shù)：氧化鎂漿液泵的轉(zhuǎn)速、再生液pH值、再生液中的離子濃度。

氧化鎂漿液的投加量是脫硫系統(tǒng)最重要的控制回路，它直接關(guān)系到脫硫設(shè)施的運行成本，也是脫硫效率的保證。由于亞硫酸鎂法的吸收體系為亞硫酸鹽及亞硫酸氫鹽的緩沖體系，其漿液投加量與傳統(tǒng)的濕法脫硫工藝差異較大，它不僅與吸收液的pH相關(guān)，更與吸收液的離子濃度相關(guān)，系統(tǒng)通過將再生反應(yīng)出pH計及離子濃度分析儀采集的在線檢測信號接入PLC，與標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行對比，通過調(diào)節(jié)氧化鎂漿液泵的轉(zhuǎn)速，實現(xiàn)對再生反應(yīng)生成清液的pH進(jìn)行控制，保證氧化鎂的轉(zhuǎn)化率達(dá)到95%以上。

5.1.2 再生量的控制

主要工藝參數(shù)：再生泵的轉(zhuǎn)速、塔底pH、塔底液離子濃度

塔底pH穩(wěn)定，是脫硫效率的保證，系統(tǒng)通過將塔底pH計及離子濃度分析儀采集的在線檢測信號接入PLC，與標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行對比，通過調(diào)節(jié)再生液泵的轉(zhuǎn)速，實現(xiàn)對再生反應(yīng)液的流量控制，保證塔底吸收液的濃度控制在設(shè)定的范圍內(nèi)，從而保證在煙氣負(fù)荷波動的情況下，維持高脫硫效率。鑒于pH對象具有滯后大、非線性等特點，系統(tǒng)工況復(fù)雜多變，采用傳統(tǒng)的控制策略往往難以獲得滿意的控制品質(zhì)，為此，系統(tǒng)將采用時間分割預(yù)估控制策略、分層復(fù)合模糊控制策略來實現(xiàn)對脫硫液pH值精確控制，確保整個系統(tǒng)具有較高的脫硫效果。

5.1.3 堿液投加量控制

主要控制參數(shù)：堿液泵的轉(zhuǎn)速，誘導(dǎo)結(jié)晶條件。

亞硫酸鎂法的鈉堿投加是為了控制管道反應(yīng)器中MgSO3晶種的生成條件，自動控制系統(tǒng)通過管道反應(yīng)器中的ARM獨立控制系統(tǒng)采集與誘導(dǎo)結(jié)晶相關(guān)的工藝參數(shù)，生成堿液投加量參數(shù)輸入系統(tǒng)PLC，調(diào)節(jié)堿液泵的轉(zhuǎn)速，實現(xiàn)對堿液投加量的控制，保證鈉堿的消耗率低于SO2吸收當(dāng)量的0.01%。

5.1.4 SO2排放濃度控制

主要控制參數(shù)：SO2排放濃度、再生泵的轉(zhuǎn)速、塔底pH值、再生液布水閥的開度由于亞硫酸鎂法吸收液的高吸收傳質(zhì)效率，脫硫效率可達(dá)到95%以上，為保證在脫硫吸收系統(tǒng)同時達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的前提下，實施脫硫設(shè)施的經(jīng)濟(jì)運行，自動控制系統(tǒng)通過將兩套脫硫吸收系統(tǒng)煙氣在線檢測儀采集的SO2排放濃度、塔底pH值參數(shù)輸入系統(tǒng)PLC，調(diào)節(jié)再生泵的轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)再生量，并通過控制三個再生液布水閥的開度來調(diào)節(jié)再生液在泵前的流量分布。

5.1.5 各罐、池液位控制

根據(jù)各罐、池內(nèi)的液位壓力變送信號，當(dāng)出現(xiàn)高位時停止進(jìn)液，低位時延時停止排液，并發(fā)出聲光報警信號。

5.2 異常結(jié)晶情況下應(yīng)急操作

5.2.1 氧化操作

開啟氧化泵,使亞硫酸鎂氧化成硫酸鎂，直接減少結(jié)晶的量。

5.2.2 補(bǔ)水及壓泥排水

加大補(bǔ)水，加大壓泥速度和量，使結(jié)晶通過壓泥排出，并且壓泥出水排至氧化池，開啟氧化池氧化射流（氧化池底部壓縮空氣曝氣一直運行，曝氣氧化）。

5.2.3 管道反應(yīng)器操作

加大管道反應(yīng)器中誘導(dǎo)結(jié)晶流量。加大流量時，晶核產(chǎn)生數(shù)量多則動力反應(yīng)器中結(jié)晶顆粒小但數(shù)量多；減少流量時，晶核產(chǎn)生數(shù)量少則動力反應(yīng)器中結(jié)晶顆粒大但數(shù)量少。為了不使結(jié)晶顆粒過大，一般采用加大流量，同時固液分離器要加大抽泥的量，以防由于結(jié)晶過多而導(dǎo)致固液分離器堵塞。

5.2.4 再生流量控制

加大再生流量。加大流量時，再生液通過管道反應(yīng)器、動力反應(yīng)器、固液分離器的速度加快，但在動力反應(yīng)器中形成的晶粒會增大和增多，固液分離器中沉淀的結(jié)晶會增多；減少流量時，再生液通過管道反應(yīng)器、動力反應(yīng)器、固液分離器的速度減慢，但會由于和氧化鎂混合后的再生液流速過慢而導(dǎo)致需要很長時間才能進(jìn)入脫硫塔內(nèi)，所以不予采取。

5.2.5 動力反應(yīng)器操作

對動力反應(yīng)器排泥次數(shù)進(jìn)行增加，如果排泥水量過多可以排入事故罐。

5.2.6 氧化鎂漿液投加操作

調(diào)節(jié)漿料泵頻率，增加氧化鎂漿料投加，保持塔底pH不小于5.0（pH過低會導(dǎo)致MgSO3+SO2+H2O≒Mg(HSO3)2平衡向左移動使二氧化硫從反應(yīng)液中析出，pH和對Mg(HSO3)2氧化是人工能夠控制該平衡移動的關(guān)鍵因素，而且會腐蝕設(shè)備），并且保證外排口二氧化硫濃度不超過200mg/m3。

6 結(jié)語

對結(jié)晶的控制是氧化鎂-亞硫酸鎂煙氣脫硫系統(tǒng)的重點工作之一，本文根據(jù)工藝原理及實際操作情況得到了有效控制結(jié)晶的方法，能夠使系統(tǒng)結(jié)晶有序進(jìn)行，從而減少或消除系統(tǒng)異常結(jié)晶情況。結(jié)晶的控制主要受到塔底pH、再生流量、氧化泵開停、氧化鎂投加量、誘導(dǎo)結(jié)晶流量、壓泥排水量的影響。該方法有效提供了解決氧化鎂-亞硫酸鎂煙氣脫硫系統(tǒng)結(jié)晶問題的案例，可作為采用該技術(shù)的工序的參考方法。

[1]趙健,曾德勇.氧化鎂-亞硫酸鎂溫法脫硫工藝初探[J].熱力發(fā)電,2006(1)∶54-56.

[2]張晏,梁海衛(wèi).亞硫酸鎂清液法脫硫技術(shù)在金隆環(huán)集煙氣處理中的應(yīng)用[J].硫酸工業(yè),2012(5)∶37-39.

張勝祥（1990—），男，漢族，本科，冶金環(huán)境助理工程師。