徐學利,王 純,侯軍才,張 超
(1.西安石油大學材料科學與工程學院,西安710065;2.陜西理工學院材料科學與工程學院,漢中723003;3.中國石油寶雞鋼管有限責任公司研究院,寶雞721008)
鎂合金是目前國內外正在積極開發(fā)的一種輕型材料,由于它具有較高的比強度、較低的密度、良好的可回收性能[1]以及優(yōu)良的阻尼和電磁屏蔽性能,被譽為21世紀“綠色工程材料”[2-3]。其中ZK系鎂合金的綜合力學性能優(yōu)異[4],主要用于汽車、通訊、航天工業(yè)等領域。但由于其熔點低、線膨脹系數和導熱系數高,在熔化焊焊接過程中容易出現氧化燃燒、熱影響區(qū)過寬等問題,加之ZK60鎂合金中鋅含量較高,熔化焊焊接時熱裂紋傾向非常大,因而很難采用傳統(tǒng)的電弧焊等熔化焊方法進行焊接[5]。目前,有關鎂合金焊接方法的研究主要集中在電子束、激光、TIG電弧熔焊以及攪拌摩擦焊等方面[6],但鎂合金釬焊技術研究尚處于起步階段。理論上鋅能與鎂合金發(fā)生冶金作用[7],為此,作者采用純鋅釬料對ZK60鎂合金進行爐中釬焊試驗,研究了釬焊溫度與保溫時間對接頭組織與性能的影響,以期為鎂合金的釬焊技術研究積累經驗和提供參考。
試驗采用高強形變鎂合金ZK60(軋制態(tài)),其化學成分(質量分數/%)為:0.05Al,0.10Mn,6.0Zn,0.7Zr,余Mg。采用線切割方法將鎂合金加工成尺寸20mm×10mm×2mm的試樣。釬料為0.1mm厚的純鋅箔(純度不小于99.95%)。焊接設備為真空(真空度為10-1~10-2Pa)/氬氣(氬氣純度99.99%)保護兩用釬焊爐。焊前,去除母材表面的油污及氧化層,具體步驟:丙酮清洗→400#、600#砂紙打磨→20%NaOH溶液浸泡→清水沖洗并烘干;對釬料也進行去油污及氧化層處理,具體步驟:煤油、丙酮清洗→800#、1200#的砂紙打磨→密封備用。
釬焊試樣連接形式為搭接,如圖1所示,搭接長度10mm,間隙0.4mm,在試樣表面連接熱電偶進行溫度控制。焊接試驗在GY-40AB型真空/氬氣保護兩用釬焊爐中進行。試驗前向爐中充入氬氣以排除多余的空氣,在整個釬焊過程中,爐內連續(xù)充氬氣以防止接頭發(fā)生氧化,氬氣流量13L·min-1,試驗溫度為435~455℃。焊后焊件持續(xù)在氬氣保護下冷卻至室溫。釬焊試驗工藝參數見表1。
圖1 釬焊試樣的連接方式示意Fig.1 Schematic of connection of welding sample
表1 釬焊試驗工藝參數及界面狀態(tài)Tab.1 Parameters for welding test and interface state
分別在各個ZK60鎂合金釬焊接頭上取樣,經打磨拋光后,用腐蝕液(苦味酸2.5g+醋酸2.5mL+乙醇150mL+水10mL)進行腐蝕,然后采用DMI-5000M型掃描電鏡觀察接頭顯微組織;采用Durascan-700型全自動硬度儀測接頭顯微硬度,載荷10N,保載時間10s;采用D8Focus型X射線衍射儀(XRD)對接頭中的物相進行分析。
由圖2可以發(fā)現,1#釬焊接頭釬縫區(qū)中氣孔粗大,未完全連接,有明顯缺陷;2#釬焊接頭釬縫區(qū)中部分區(qū)域與兩側母材結合良好,但仍有部分粗大氣孔;3#釬焊接頭釬縫區(qū)較窄、邊界清晰整齊,整個釬縫區(qū)組織較致密,沒有明顯氣孔;4#釬焊接頭釬縫區(qū)很窄,由于保溫時間短,釬料熔化較少,導致合金尚未完全接合。而5#釬焊接頭由于保溫時間過短、釬料熔化的液相量太少,釬縫區(qū)未接合,圖略。2#,3#釬焊接頭的釬焊質量較好,故以下討論均是針對2#,3#釬焊接頭進行的。
在釬焊過程中,母材表面與釬料發(fā)生反應,一部分鎂原子參與了釬縫區(qū)組織的形成,并與釬料生成共晶相(α-Mg+Mg51Zn20)。靠近母材區(qū)的接頭擴散區(qū)的晶粒較細小,主要是由于母材中鎂原子擴散所致,此區(qū)域實際發(fā)生了部分擴散,并未完全參與共晶反應;釬縫熔合區(qū)出現了樹枝狀組織。由鎂鋅二元相圖[8]可知,釬縫熔合區(qū)的樹枝狀組織鎂含量很高,推測其可能為α-Mg固溶體相。因為在接近母材處,隨著釬焊溫度提高,在焊接過程中鎂原子發(fā)生進一步擴散,從而使接頭中鎂含量提高,達到一定濃度后,部分鎂會在凝固過程中以固溶體形式析出。在固溶體周圍的組織可能為鎂鋅共晶組織中的一相,由鎂鋅二元相圖推測其為Mg51Zn20相。
由圖3可以發(fā)現,3#釬焊接頭的擴散區(qū)和母材之間界限不明顯,擴散區(qū)中組織呈樹枝狀生長,接頭擴散區(qū)由固溶體(灰色區(qū)域)、鎂鋅化合物相(深灰條狀)以及殘留的不連續(xù)鋅(中間灰白相間區(qū)域)三部分組成。在爐中溫度為445℃左右保溫時,鋅箔與ZK60鎂合金之間的擴散較充分,鎂、鋅間發(fā)生共晶反應,即造成中間層鋅箔的液化和基體鎂合金的溶解,形成固液界面。由于界面兩側鎂、鋅分布極不均勻,存在很大濃度梯度,故基體中的鎂不斷向釬縫一側溶解。根據鎂鋅二元合金相圖[8]分析,當鋅固溶體中的鎂含量達到飽和固溶度時(質量分數15.4%),便形成Mg2Zn11相;隨著擴散時間的不斷延長,當鋅中的鎂含量達到33.3%(質量分數,下同)時,便形成MgZn2、Mg2Zn3、MgZn、Mg51Zn20相;當鋅固溶體中的鎂含量超過71.8%時,便會形成液相。與此同時,鋅向鎂中擴散,開始在鎂基體表面形成鎂基固溶體,由于鋅在鎂中溶解度極小,便很快形成與之平衡的液相。
圖2 不同釬焊工藝參數下釬焊接頭的顯微組織Fig.2 Microstructure of brazed joints using different brazing parameters
圖3 3#釬焊接頭顯微組織Fig.3 Microstructure of brazed joint 3#at low (a)and high(b)magnifications
圖4 2#釬焊接頭顯微組織Fig.4 Microstructure of brazed joint 2#
由圖4可以發(fā)現,2#釬焊接頭的母材與釬縫界面清晰整齊,在母材側可看到明顯的釬料組元擴散反應區(qū),但釬縫區(qū)組織粗大、疏松且有縮孔。其中組織粗大是由于釬焊溫度偏高、在釬焊溫度停留時間過長導致。組織疏松是由于鎂合金在高溫下易氧化且真空度不高,盡管釬焊前已去除表面氧化物,但也難免在釬焊過程中再次形成致密氧化膜。而縮孔的形成主要有兩個原因。一方面,由于釬料融化后生成較多的液相在冷卻過程中收縮導致;另一方面,當釬焊溫度高于臨界溫度時,接頭元素擴散速度很快,此時,釬縫溫度過高,壓力過大,導致釬縫中氣體排出困難,最終在釬縫中心區(qū)域產生了縮孔。
從圖5可見,由于在加熱擴散過程中,鎂和鋅之間發(fā)生共晶反應,中間層鋅箔液化和基體鎂溶解,形成固液界面,固液界面以鎂鋅金屬間化合物存在,因此過渡區(qū)域硬度高于基體和釬縫的;3#接頭的釬縫硬度高于2#接頭的,是因為保溫溫度在445℃時,釬縫組織存在多種硬脆金屬間化合物,因此其顯微硬度比較高,溫度升高10℃后,釬縫可能出現了氧化、溶蝕現象,導致硬度降低。
圖5 釬焊接頭的顯微硬度分布Fig.5 Microhardness distribution of different brazed joints
測試結果表明,不同釬焊接頭的物相組成相同,因此以3#接頭為例進行分析。從圖6可以發(fā)現,釬縫由α-Mg、γ-MgZn兩種相組成。鎂鋅發(fā)生反應后,對應于鎂鋅二元相圖,當釬縫中的主要元素鋅的質量分數在26%左右時,鎂鋅合金為具有亞共晶成分的二元合金。隨著溫度的降低,鎂鋅二元合金先發(fā)生勻晶轉變生成初晶α-Mg相;當溫度降至341℃時,發(fā)生共晶轉變,生成α-Mg和β-Mg51Zn20相;溫度繼續(xù)降至325℃時,粗大的β-Mg51Zn20相開始發(fā)生共析轉變,生成α-Mg和γ-MgZn相組成的共析組織。共析轉變是固相分解,其原子擴散比較困難,容易產生較大過冷度,所以共析組織遠比共晶組織細密;冷至室溫后,釬縫合金組織由先共晶α-Mg相和(α-Mg,γ-MgZn)共析組織所組成,組成相為α-Mg、γ-MgZn。
圖6 3#釬焊接頭釬縫XRD譜Fig.6 XRD patterns of brazing seam in brazed joint 3#
(1)采用純鋅箔釬料在氬氣保護條件下對ZK60鎂合金進行爐中釬焊,可實現釬焊界面的冶金結合。
(2)釬焊溫度和保溫時間對接頭組織和性能影響較大,在溫度445℃、保溫時間45s時,可以得到外觀質量較好、釬縫區(qū)邊界清晰整齊、組織致密、無氣孔、無裂縫的接頭,釬焊接頭的平均、顯微硬度在167HV左右;釬焊接頭釬縫的組織由先共晶α-Mg相和(α-Mg,γ-MgZn)共析組織組成。
[1]李鐵龍,楊新岐,王振山.焊速對AZ80鎂合金攪拌摩擦焊接接頭成型及組織的影響[J].機械工程材料,2013,37(5):26-29.
[2]初雅杰,李曉泉,吳申慶.鎂合金焊接方法的研究進展[J].機械工程材料,2010,34(6):10-12.
[3]LIU Li-ming,SHEN Yong,ZHANG Zhao-dong.The effect of cadmium chloride flux in GAT welding of magnesium alloys[J].Science and Technology of Welding & Joining,2006,11(4):398-402.
[4]謝麗初,陳振華,全亞杰.ZK60鎂合金CO2激光焊接接頭的組織與性能[J].機械工程材料,2012,36(9):11-13.
[5]張津,章宗和.鎂合金[M].北京:化學工業(yè)出版社,2004.
[6]羅慶,徐道榮.AZ31鎂合金的爐中釬焊試驗研究[J].輕合金加工技術,2008(3):43-45.
[7]鄒僖.釬焊[M].北京:機械工業(yè)出版社,1999.
[8]BAKER H.Alloy phase diagrams[M].Ohio,United State:Materials Park,2006.