孫 佳

（鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站 江蘇鎮(zhèn)江 212009）

1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品是具有一種或多種足夠均勻并充分確定了特性值、通過技術(shù)評審且附有使用證書的樣品或材料。中國環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品分類主要以環(huán)境要素和樣品基體為基礎(chǔ)，可分為9類，即純物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品、空氣和廢氣監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)樣品、空氣顆粒物和粉塵監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)樣品、水和廢水監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)樣品、沉積物監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)樣品、土壤監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)樣品、生物監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)樣品、固體廢物監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)樣品和其他環(huán)境監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)樣品。

2 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的應(yīng)用

2.1 儀器校準(zhǔn)檢定

2.1.1 環(huán)境儀器強(qiáng)制檢定

根據(jù)我國計(jì)量法規(guī)定，已將制定了環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測項(xiàng)目所用的部分監(jiān)測儀器列入強(qiáng)制檢點(diǎn)目錄，比較常見的光譜、色譜等儀器，都需要借助標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行儀器準(zhǔn)確性測試，包括靈敏程度、分辨率和穩(wěn)定性等指標(biāo)是否符合要求。通常借助標(biāo)準(zhǔn)樣品繪制出校正曲線，根據(jù)過程中的數(shù)值來分析結(jié)果，完成儀器的校正[1]。

2.1.2 監(jiān)測儀器校準(zhǔn)檢定

無論新購置的還是使用中的監(jiān)測儀器都要經(jīng)常用標(biāo)準(zhǔn)樣品檢定它的測試范圍、測試結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。如二氧化硫、一氧化碳測定儀，使用前要用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行標(biāo)定。

2.2 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制

為保證分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠，在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制工作中都廣泛使用各種標(biāo)準(zhǔn)樣品。把標(biāo)準(zhǔn)樣品當(dāng)作被測樣然后進(jìn)行比對，進(jìn)而檢查操作是否達(dá)標(biāo)。

2.2.1 自配標(biāo)準(zhǔn)貯備液的核查實(shí)驗(yàn)

大多數(shù)分析方法（如比色法）均要配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用于校準(zhǔn)曲線的繪制。多年來，實(shí)驗(yàn)室主要是用新配和已長期使用的標(biāo)準(zhǔn)貯備液進(jìn)行比對實(shí)驗(yàn)，目的在于檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)貯備液的使用期限，以保證環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。

2.2.2 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

對于有些項(xiàng)目，如揮發(fā)酚（4-氨基安替比林比色法）、亞硝酸鹽氮（N-（1-萘基）-乙二胺比色法）、氰化物（異煙酸 -吡唑啉酮比色法）等，其標(biāo)準(zhǔn)溶液需要標(biāo)定才能確定準(zhǔn)確值，標(biāo)定過程繁瑣復(fù)雜、工作量大；如果用環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品來繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，不僅可以提高工作效率，還可以減少過多的操作步驟引起的實(shí)驗(yàn)誤差。

2.2.3 常規(guī)監(jiān)測質(zhì)控樣

在日常環(huán)境監(jiān)測中，質(zhì)量控制手段有平行樣、加標(biāo)回收率、空白樣、自配質(zhì)控樣、標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定，在無法用加標(biāo)回收率判斷其準(zhǔn)確度的容量法中使用標(biāo)準(zhǔn)樣品測定進(jìn)行質(zhì)量控制是一種常用手段，如化學(xué)需氧量、高錳酸鹽指數(shù)等。如標(biāo)準(zhǔn)樣品測定值在誤差范圍內(nèi)，則試樣的測定值是可信的。如果標(biāo)準(zhǔn)樣品測定值超出誤差范圍，則必須查找原因并重測試樣。

2.2.4 各種考核檢查

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品還應(yīng)用于實(shí)驗(yàn)室考核：各級(jí)站對下級(jí)站或?qū)φ緝?nèi)的考核，上崗證操作考核，實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可、計(jì)量認(rèn)證等，測試標(biāo)準(zhǔn)樣品不僅能夠考核監(jiān)測人員的操作技能，還可以檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備的準(zhǔn)確性以及實(shí)驗(yàn)室管理水平的高低。

2.3 新方法的研究

在研究新分析方法時(shí)，通過測試標(biāo)準(zhǔn)樣品對其靈敏度、檢出限、共存成分的干擾、準(zhǔn)確度和精密度等問題做出評價(jià)。用待評價(jià)測量方法檢測標(biāo)準(zhǔn)樣品，所得值與標(biāo)準(zhǔn)樣品證書上的“ 標(biāo)準(zhǔn)值”進(jìn)行比較，從而判斷該方法的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性。

2.4 仲裁實(shí)驗(yàn)

在國際和國內(nèi)的監(jiān)督監(jiān)測工作中遇有雙方或幾方的測定結(jié)果出現(xiàn)差異而有爭議時(shí)，可通過使用環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行同步分析，以做出公正確定的判斷。

3 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的管理

《測試和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求》規(guī)定：認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室須有標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用管理程序，保護(hù)其規(guī)范完整性；標(biāo)準(zhǔn)樣品驗(yàn)收、入庫、儲(chǔ)存、使用、報(bào)廢等細(xì)節(jié)對標(biāo)準(zhǔn)樣品的準(zhǔn)確性都有密切聯(lián)系，現(xiàn)以鎮(zhèn)江市環(huán)境監(jiān)測中心站的標(biāo)準(zhǔn)樣品管理為例，做出詳細(xì)分析。

3.1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的購買

實(shí)驗(yàn)室在國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)量主管部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)銷售的單位，購買能溯源至s I單位的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品。根據(jù)每年標(biāo)準(zhǔn)樣品使用情況，制定下年度標(biāo)準(zhǔn)樣品需求計(jì)劃。某些有機(jī)類的標(biāo)準(zhǔn)樣品國產(chǎn)的無法達(dá)到要求，可考慮購買進(jìn)口的。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品入庫管理

3.2.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品驗(yàn)收

標(biāo)準(zhǔn)樣品到貨后首先檢查外觀、包裝有無異常，再觀察安培瓶內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)溶液有無沉淀、變色、分層等異?，F(xiàn)象，最后認(rèn)真檢查是否附有標(biāo)準(zhǔn)樣品證書，證書是否完好無損，核對標(biāo)準(zhǔn)樣品名稱、編號(hào)是否正確，生產(chǎn)日期、批號(hào)等是否在有效期內(nèi)。還可以抽檢個(gè)別樣品，對其準(zhǔn)確性進(jìn)行驗(yàn)證。對于驗(yàn)收不合格的，不能投入使用的，辦理退貨，并對其供應(yīng)商及廠家進(jìn)行登記備案。

3.2.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品登記入庫

標(biāo)準(zhǔn)樣品在驗(yàn)收合格后登記《標(biāo)準(zhǔn)樣品管理情況一覽表》，根據(jù)平時(shí)領(lǐng)用情況動(dòng)態(tài)管理,見表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)樣品管理情況一覽表

3.3 標(biāo)準(zhǔn)樣品保管

3.3.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品的保存

對于標(biāo)準(zhǔn)樣品，只要按照標(biāo)準(zhǔn)樣品證書上所規(guī)定的條件和方法保存(如溫度、濕度、防震避光等)，并在有效期內(nèi)使用，量值是有保障的。領(lǐng)用時(shí)及時(shí)登記，見表1，以便及時(shí)掌握標(biāo)準(zhǔn)樣品的庫存情況。如果遇有危害的標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)實(shí)施隔離保存，防止因意外破損造成污染。

3.3.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品的期間核查

對于不同的核查對象可以有不同的核查方法，可從實(shí)際條件出發(fā)選擇。（1）比對核查，可以通過生產(chǎn)日期較近的標(biāo)準(zhǔn)樣品與正在使用的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行比對核查；與其他實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行比對核查。（2）用被檢測樣品核查，用近期參加水平測試結(jié)果滿意樣品或已知結(jié)果的樣品對庫里標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行核查。（3）通過標(biāo)準(zhǔn)、證書規(guī)定核查。參照上級(jí)標(biāo)準(zhǔn)或按照標(biāo)準(zhǔn)樣品證書上所規(guī)定的環(huán)境、貯存條件、檢測方法進(jìn)行核查。并填寫標(biāo)準(zhǔn)樣品核查記錄,見表2。我站一般是選用該方法，如出現(xiàn)特殊情況會(huì)采用其他方法核查。

表2 標(biāo)準(zhǔn)樣品核查記錄

如果在期間核查中發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)樣品已經(jīng)發(fā)生分解、產(chǎn)生異構(gòu)體、濃度降低等特性變化，應(yīng)立即停止使用。期間核查不合格的標(biāo)準(zhǔn)樣品，應(yīng)根據(jù)相關(guān)程序追溯對之前檢測結(jié)果的影響，如有影響，通知服務(wù)客戶，并按照不符合檢測工作測試程序執(zhí)行。

3.4 標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用

3.4.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品配置標(biāo)準(zhǔn)溶液

在使用標(biāo)準(zhǔn)樣品前應(yīng)仔細(xì)、全面地閱讀標(biāo)準(zhǔn)樣品證書，要按證書規(guī)定的處理要求進(jìn)行相關(guān)的溶解、濃縮、稀釋等操作，以免造成結(jié)果偏差。并注意在滿足證書所要求的實(shí)驗(yàn)條件下操作，取樣量應(yīng)大于或等于證書規(guī)定的最小取樣量，當(dāng)小于標(biāo)準(zhǔn)樣品的最小取樣量時(shí)，證書中聲明的標(biāo)準(zhǔn)樣品特性量值和不確定度等參數(shù)可能會(huì)由于標(biāo)準(zhǔn)樣品的不均勻性而不再有效。

3.4.2 打開后的標(biāo)準(zhǔn)樣品如何保存

標(biāo)準(zhǔn)樣品證書中有時(shí)會(huì)規(guī)定“一次性使用”，這些標(biāo)準(zhǔn)樣品一般不穩(wěn)定或具有較高的量值準(zhǔn)確度。如安瓿瓶分裝的國家一級(jí)溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品，打開后量值易超出不確定度范圍，應(yīng)盡快移取，不能留存反復(fù)使用。但可以通過配制中間標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液保存、使用，配制后貼上標(biāo)簽，注明名稱、母液編號(hào)、濃度、配制人、配制日期、有效期等。無特殊要求，一般可貯存于冰箱中。

3.5 標(biāo)準(zhǔn)樣品的報(bào)廢處理

標(biāo)準(zhǔn)樣品的有效期是研制單位為了確保標(biāo)準(zhǔn)樣品量值及不確定度的可靠性而確定的，因此，務(wù)必在有效期內(nèi)使用[2]。標(biāo)準(zhǔn)樣品超過有效期，或發(fā)生混濁、變色、變質(zhì)、濃度值變化過大等現(xiàn)象，或期間核查不合格等，都應(yīng)立即停止使用，廢棄處理。根據(jù)其種類和性質(zhì)不同，一次性使用的消耗性標(biāo)準(zhǔn)樣品，可以直接按照化學(xué)試劑的廢棄處理方法進(jìn)行，對于有毒有害的標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)采取適當(dāng)措施妥善處理。

4 結(jié)語

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品是保證監(jiān)測質(zhì)量,數(shù)據(jù)可靠性的基礎(chǔ),只有正確規(guī)范使用、管理標(biāo)準(zhǔn)樣品,才能確保實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性、溯源性。它是一項(xiàng)綜合性強(qiáng)，涉及面廣，需要各個(gè)部門人員積極參與和認(rèn)真配合的工作。通過大家的不懈努力、不斷創(chuàng)新，從而提升實(shí)驗(yàn)室的檢測水平。

[1]陳揚(yáng).化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用和管理[J].科技創(chuàng)新與應(yīng),2014（ 3）.

[2]盧曉華,李紅梅.標(biāo)準(zhǔn)樣品使用中的常見問題解答[J].中國計(jì)量,2013(6).