李文良

(中國(guó)石油工程建設(shè)公司華東設(shè)計(jì)分公司，山東 青島 266071)

某煉化公司加氫處理裝置在投產(chǎn)運(yùn)行2 個(gè)月后，發(fā)現(xiàn)熱高壓分離器液位變送器的奧氏體不銹鋼(TP321)引壓管發(fā)生泄漏，在引壓管表面發(fā)現(xiàn)多處穿透性裂紋。通過(guò)對(duì)斷裂引壓管進(jìn)行金相組織分析、微觀形貌分析及能譜分析，探討儀表引壓管的失效原因，為以后類似的工程設(shè)計(jì)和現(xiàn)場(chǎng)設(shè)備的運(yùn)行管理提供參考，避免類似事故重復(fù)發(fā)生。

1 裝置概況

加氫處理裝置主要以常減壓蒸餾裝置減壓深拔的減壓蠟油和延遲焦化裝置的蠟油為原料，在高溫高壓和氫氣以及催化劑的作用下，脫除原料中的硫、氮和氯等雜質(zhì)，為催化裂化裝置提供優(yōu)質(zhì)的原料。反應(yīng)生成油從反應(yīng)器出口經(jīng)高壓換熱器與原料換熱后，進(jìn)入熱高壓分離器進(jìn)行油氣分離。熱高壓分離器中的反應(yīng)生成物中含有H2O，H2S，HCl 和NH3等成分。

熱高壓分離器的設(shè)計(jì)參數(shù)為:

溫度:264 ℃;

壓力:10.6 MPa。

熱高壓分離器液位變送器的引壓管分別從分離器的上部和下部引出，引壓管的材質(zhì)為TP321，外徑為φ22 mm，壁厚為5.6 mm。裝置正常運(yùn)行時(shí)，由高壓儀表隔離液泵向引壓管中注入隔離液，使引壓管中始終充滿液體，避免與分離器中的介質(zhì)接觸。

2 失效特征分析

截取一段外壁有宏觀可見(jiàn)裂紋的引壓管進(jìn)行材料理化檢驗(yàn)，分析引壓管開(kāi)裂的原因。

2.1 外觀檢查

引壓管泄漏點(diǎn)砂紙打磨后觀察，可以看到由內(nèi)壁起源并形成穿透性裂紋，長(zhǎng)度約40～50 mm，基本沿著引壓管軸向擴(kuò)展，并有樹(shù)枝狀分叉。

2.2 化學(xué)成分測(cè)試

選取樣品進(jìn)行化學(xué)成分測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表1。該管道的化學(xué)成分符合ASEM SA-213 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)TP321 的要求。

表1 管件化學(xué)成分 w，%

2.3 金相組織觀察

圖1 是引壓管裂紋的微觀金相照片。由圖1可見(jiàn)，該裂紋既有主干，又有樹(shù)枝狀分枝，基本為穿晶型。

圖1 開(kāi)裂處橫截面穿晶型裂紋顯微照片

2.4 宏觀形貌觀察

截取有宏觀可見(jiàn)裂紋一段管件，將裂紋打開(kāi)。圖2 是打開(kāi)主裂紋斷口的宏觀形貌照片，A 處所標(biāo)識(shí)的為主裂紋斷口，B 處標(biāo)識(shí)的為主裂紋對(duì)面的斷口。由圖2 可見(jiàn)，A 斷口呈現(xiàn)黑褐色，為陳舊性斷口(實(shí)心白箭頭指示)，B 斷口截面上清晰觀0 察到黑褐色的陳舊性斷口形貌(實(shí)心白箭頭指示)和白亮金屬顏色的撕裂斷口形貌(空心白箭頭指示)。同時(shí)還可觀察到人為打開(kāi)過(guò)程中，由于外力的作用，該管件內(nèi)壁上許多陳舊性裂紋也張開(kāi)。

圖2 打開(kāi)主裂紋后宏觀形貌照片

2.5 微觀形貌觀察

對(duì)打開(kāi)的斷口采用場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡觀察。圖3和圖4 是斷口的微觀形貌。由圖3 可見(jiàn)，裂紋起源于管件內(nèi)壁多處，向管件外壁擴(kuò)展，斷口上可清楚的觀察到裂紋源區(qū)、裂紋擴(kuò)展區(qū)、韌窩區(qū)，裂紋從管道內(nèi)壁點(diǎn)蝕坑處啟裂，裂紋源形成后，呈扇形向管道外壁擴(kuò)展。由圖4 可見(jiàn)管道靠近外壁斷口上有大量的裂紋，該材料塑性已經(jīng)變差。

圖5 是靠近內(nèi)壁附近斷口微觀形貌。由圖5可見(jiàn)，裂紋以穿晶形式擴(kuò)展 并帶有分叉，微觀斷口形貌具有解理或準(zhǔn)解理特征，可觀察到大量的河流狀花樣、魚骨狀花樣，以及撕裂棱，斷口上可見(jiàn)二次裂紋，并覆蓋有大量腐蝕產(chǎn)物，局部晶面上還可觀察到腐蝕坑的形貌，具有典型的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的裂紋及斷口特征。［1］

圖3 打開(kāi)主裂紋后斷口微觀形貌

圖4 管件外壁附近斷口表面的大量裂紋

圖5 管件內(nèi)壁裂紋擴(kuò)展部位微觀形貌

圖6 是管件外壁穿透性斷口微觀形貌。由圖6 可見(jiàn)，裂紋以穿晶形式擴(kuò)展，微觀斷口形貌具有解理特征，可觀察到大量的河流狀花樣，斷口上可見(jiàn)二次裂紋，并覆蓋有大量腐蝕產(chǎn)物，具有典型的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的裂紋及斷口特征。

圖6 管件外壁斷口微觀形貌

2.6 微區(qū)能譜分析

對(duì)斷口裂紋源區(qū)部位和斷口擴(kuò)展部位進(jìn)行了微區(qū)能譜分析(EDS)，以進(jìn)一步明確斷口開(kāi)裂的原因。斷口裂紋源區(qū)部位的EDS 分析表明:斷口上存在大量的C 和O，少量的Al，Si 及Ca 等，除此之外，還探測(cè)到大量的P，S 及Cl等。斷口擴(kuò)展部位微區(qū)的EDS 分析表明:在斷口上有大量的C 和O，不銹鋼的基體Fe，Cr 及Ni 等元素，除此之外，還在局部區(qū)域有少量的Cl元素。

EDS 分析結(jié)果:腐蝕產(chǎn)物中有Cl(質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高達(dá)1.55%)，并有S，P 及O 等存在。

3 運(yùn)行工況分析

對(duì)比現(xiàn)場(chǎng)設(shè)備運(yùn)行參數(shù)，熱高壓分離器的操作溫度為264 ℃，操作壓力為10.26 MPa，均符合設(shè)計(jì)要求。原料油中S，N，Cl 及金屬等雜質(zhì)含量均未超過(guò)設(shè)計(jì)要求。

對(duì)引壓管的儀表隔離液加注情況進(jìn)行調(diào)查發(fā)現(xiàn)，因開(kāi)工初期設(shè)備運(yùn)行不穩(wěn)定等情況，造成隔離液的加注不及時(shí)，熱高壓分離器中的部分介質(zhì)直接與引壓管接觸，從而造成引壓管的腐蝕。

4 分析及討論

熱高壓分離器儀表引壓管選用的材料為TP321，對(duì)應(yīng)我國(guó)的1Cr18Ni9Ti 奧氏體不銹鋼。根據(jù)化學(xué)成分分析可知，該引壓管選用材料符合TP321 的要求。

根據(jù)典型的裂紋金相顯微觀察，裂紋貫穿整個(gè)管壁，呈現(xiàn)樹(shù)枝狀，既有主干，又有分枝，裂紋以穿晶擴(kuò)展為主。裂紋宏觀觀察發(fā)現(xiàn)陳舊性斷口，呈黑褐色，人為打開(kāi)的撕裂斷口呈白亮金屬顏色，除了管件外壁宏觀可見(jiàn)的裂紋外，整個(gè)管件上還有許多未裂穿的多條裂紋，均是由內(nèi)壁起源，向外壁擴(kuò)展，裂紋擴(kuò)展方向多平行于軸向。裂紋微觀觀察表明:裂紋以穿晶形式擴(kuò)展并帶有分叉，微觀斷口形貌具有解理或準(zhǔn)解理特征，可觀察到大量的河流狀花樣、魚骨狀花樣，以及撕裂棱，斷口上可見(jiàn)二次裂紋，并覆蓋有大量腐蝕產(chǎn)物，局部晶面上還可觀察到腐蝕坑的形貌。斷口微區(qū)EDS 分析表明，在斷口上除檢測(cè)到S 外，還觀察到大量的Cl，S 質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高達(dá)5.31%，Cl 質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高達(dá)1.55%，因此，該斷口具有典型的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂特征。

分析原因是該引壓管隔離液加注不及時(shí)，造成介質(zhì)與引壓管直接接觸，同時(shí)引壓管位于液面位置，屬于氣液兩相轉(zhuǎn)變部位即“露點(diǎn)”部位，具有Cl-濃縮條件(反復(fù)蒸干、潤(rùn)濕)，為最易發(fā)生氯化物應(yīng)力腐蝕的部位。

綜合以上的分析，奧氏體不銹鋼的Cl-應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂是導(dǎo)致熱高壓分離器儀表引壓管失效的原因。

5 結(jié)束語(yǔ)

Cl-既可引起不銹鋼的點(diǎn)蝕，又可引起應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂。發(fā)生應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的臨界Cl-濃度隨著溫度上升而減小。高溫情況下，Cl-質(zhì)量分?jǐn)?shù)只要達(dá)到1 μg/g，即能引起開(kāi)裂。發(fā)生氯離子應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的臨界溫度為70 ℃，它既可發(fā)生在設(shè)備內(nèi)壁，又可發(fā)生在設(shè)備和管道的外壁，這種裂紋呈枯樹(shù)枝狀，大致沿著垂直于拉伸應(yīng)力的方向擴(kuò)展，裂紋微觀形態(tài)有穿晶型、沿晶型，或者二者兼有。

對(duì)于某些防腐蝕要求較高的化工設(shè)備，要抑制應(yīng)力腐蝕問(wèn)題，可以考慮采用對(duì)應(yīng)力腐蝕不敏感的不銹鋼，如雙相不銹鋼00Cr22Ni5Mo3N 和00Cr18Ni5Mo3Si2Nb 等。［2］

［1］柯偉，楊武.腐蝕科學(xué)技術(shù)的應(yīng)用與失效案例［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2006:180-240.

［2］劉建洲.奧氏體不銹鋼的應(yīng)力腐蝕及其防護(hù)［J］.石油化工設(shè)備技術(shù)，2010，31(4):49-53.