毛飛躍 陳彥云 劉曼 劉家辰 鄧良廣 張永宏 劉奕均

（中國(guó)石油長(zhǎng)慶油田分公司第十一采油廠）

一種硫化氫抑制劑的研發(fā)與現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用

毛飛躍 陳彥云 劉曼 劉家辰 鄧良廣 張永宏 劉奕均

（中國(guó)石油長(zhǎng)慶油田分公司第十一采油廠）

針對(duì)鎮(zhèn)X區(qū)原油開(kāi)發(fā)過(guò)程中硫化氫濃度較高的現(xiàn)狀，通過(guò)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)，研發(fā)出硫化氫抑制劑L Y-05。分析了L Y-05的主劑、助劑的主要成分及性能，測(cè)定了其脫硫率、殺菌性能、與其他助劑的配伍性。實(shí)驗(yàn)表明：當(dāng)L Y-05的投加濃度≥800 m g/L時(shí)，脫硫率＞90%，殺菌率為100%，該硫化氫抑制劑與清蠟劑、破乳劑、殺菌劑、阻垢劑、緩蝕劑等助劑配伍性良好，不影響其他助劑的性能。在鎮(zhèn)X區(qū)5口油井現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用表明：該硫化氫抑制劑具有較好的硫化氫治理效果，投加后油井硫化氫濃度全部降至10 m g/m3以下，脫硫率≥96.0%。

硫化氫抑制劑；脫硫率；殺菌性能；配伍性

0 引 言

硫化氫是天然氣和石油伴生氣中的一種有害成分，高含量硫化氫的存在給油氣藏開(kāi)發(fā)、鉆井技術(shù)、增產(chǎn)措施、井筒工藝、地面工程等帶來(lái)安全與環(huán)保隱患［1］。鎮(zhèn)X區(qū)位于鎮(zhèn)原油田，油井在開(kāi)發(fā)過(guò)程中單井硫化氫濃度最高為5 500 m g/m3，嚴(yán)重制約油田的正常開(kāi)發(fā)。為此研發(fā)一種硫化氫抑制劑L Y-05，對(duì)其性能進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，并在鎮(zhèn)X區(qū)5口硫化氫含量較高的油井現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用，以評(píng)定其除硫效果。

1 鎮(zhèn)X區(qū)硫化氫成因分析

油氣田開(kāi)發(fā)中原始有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化為石油和天然氣的過(guò)程中產(chǎn)生硫化氫。自然界中，硫化氫有熱化學(xué)硫酸鹽還原、微生物硫酸鹽還原和有機(jī)質(zhì)熱裂解等多種成因［2］。

鎮(zhèn)X區(qū)原油中硫元素含量為0.262 6%～0.278 4%，伴生氣中含有硫化氫、二硫化碳、二氧化硫、羰基硫，硫元素呈多價(jià)態(tài)分布。

鎮(zhèn)X區(qū)采出水加殺菌劑之前S R B含量5 000個(gè)/m L，加殺菌劑之后SR B含量為60個(gè)/m L；采出水中S2-含量134.65 m g/L，含量49.39 m g/L。由于硫酸鹽及油田水中的在厭氧條件下，通過(guò)硫酸鹽還原細(xì)菌的活動(dòng)，可產(chǎn)生H2S氣體［3］。

分析認(rèn)為，鎮(zhèn)X區(qū)化學(xué)成因和微生物成因同時(shí)對(duì)硫化氫生成存在貢獻(xiàn)，存在原生硫化氫和次生硫化氫。

2 硫化氫抑制劑研發(fā)

國(guó)內(nèi)外針對(duì)原油中硫化氫的治理方法主要有負(fù)壓閃蒸法、氣提法和化學(xué)脫硫法等，其中化學(xué)脫硫法由于加藥方便、操作性好，倍受關(guān)注［4］。

常見(jiàn)的脫硫劑為有機(jī)醇胺，如乙醇胺（M E A）、二乙醇胺（D E A）、二異丙醇胺（DIP A）和N-甲基二乙醇胺（M D E A）等［5-8］。目前的硫化氫抑制劑配方單一，對(duì)已產(chǎn)生的硫化氫可起到一定的脫硫效果，但無(wú)法抑制次生硫化氫的生成，起不到防治結(jié)合的效果。

2.1 硫化氫抑制劑主劑

硫化氫抑制劑主劑應(yīng)具有較低的凝固點(diǎn)、較好的除硫效果，與現(xiàn)用藥劑配伍性良好、不影響外輸原油特性。

L Y-05主劑組成為：60%復(fù)合有機(jī)胺C A-06、15%復(fù)合殺菌劑SJ-30。有機(jī)胺與硫化氫通過(guò)化學(xué)反應(yīng)，生成含硫有機(jī)化合物溶于原油，在常溫常壓下性能穩(wěn)定；復(fù)合殺菌劑對(duì)采出水中的S R B具有較好的殺菌作用，防止次生硫化氫的生成。

2.2 硫化氫抑制劑助劑

硫化氫抑制劑助劑應(yīng)具有較好的溶解性、加入后防止起泡、凝點(diǎn)低于當(dāng)?shù)刈畹蜌鉁氐刃阅?。L Y-05助劑組成為：2%改性椰油醇Z R-08（增加溶解性）、3%聚硅醚X P-33（增加消泡性能）、3%降凝劑JN-50（降低凝點(diǎn)）、7%有機(jī)溶劑（多元醇）、10%水。研發(fā)的硫化氫抑制劑L Y-05理化性能見(jiàn)表1。

表1 硫化氫抑制劑理化性能評(píng)價(jià)

3 結(jié)果與討論

3.1 脫硫率

取鎮(zhèn)X區(qū)原油樣品，用氮?dú)獯党鲈椭械牧蚧瘹洳⒁缘饬糠ǖ味ù党龅牧蚧瘹淞繛镃1。加入不同濃度的硫化氫抑制劑，在40℃下以100次/min振蕩4 h，以氮?dú)獯党鲈椭械牧蚧瘹?，以碘量法滴定吹出的硫化氫量為C2，脫硫率η=（C1-C2）/C1，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖1。

圖1 硫化氫抑制劑LY-05不同投加濃度時(shí)的脫硫率

由圖1可見(jiàn)，鎮(zhèn)X區(qū)原油加入不同濃度的硫化氫抑制劑L Y-05，隨著L Y-05濃度的增大，其脫硫率逐漸增大，當(dāng)L Y-05濃度≥800 m g/L時(shí)，脫硫率＞90%，可有效抑制已生成的硫化氫，且在濃度大于800 m g/L以后，脫硫率變化不大。

3.2 殺菌性能

取硫化氫抑制劑L Y-05，按不同濃度加入至現(xiàn)場(chǎng)采出水中，利用絕跡稀釋法注入S R B培養(yǎng)瓶中，在30℃培養(yǎng)14 d，觀察SR B生長(zhǎng)情況，計(jì)算殺菌率，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 硫化氫抑制劑LY-05抑制SRB實(shí)驗(yàn)結(jié)果

由表2可見(jiàn)，鎮(zhèn)X區(qū)采出水中硫化氫抑制劑L Y-05投加濃度≥800 m g/L后，殺菌率為100%，可以防止原油在開(kāi)采及集輸過(guò)程中次生硫化氫的生成。

3.3 配伍性

取硫化氫抑制劑L Y-05，與現(xiàn)場(chǎng)使用的清蠟劑、破乳劑、殺菌劑、阻垢劑、緩蝕劑進(jìn)行配伍性實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 硫化氫抑制劑LY-05與其他助劑配伍性評(píng)價(jià)

由表3可見(jiàn)，硫化氫抑制劑L Y-05與其他助劑按不同比例混合后，其外觀清亮、無(wú)沉淀生成，不影響其他助劑的性能，硫化氫抑制劑L Y-05可以與其他助劑配伍。

3.4 現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用

對(duì)鎮(zhèn)X區(qū)5口不同濃度硫化氫的油井，投加硫化氫抑制劑L Y-05進(jìn)行硫化氫治理。為去除已生成的硫化氫，同時(shí)抑制次生硫化氫的生成，根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果，確定硫化氫抑制劑的投加濃度≥800 m g/L。按照G B/T 28727—2012《氣體分析硫化物的測(cè)定火焰光度氣相色譜法》的要求，測(cè)定投加L Y-05前后伴生氣硫化氫濃度，結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 硫化氫抑制劑LY-05投加前后硫化氫濃度測(cè)定結(jié)果

由表4可見(jiàn)，治理前鎮(zhèn)X區(qū)5口油井硫化氫濃度均在50 m g/m3以上，投加L Y-05后硫化氫濃度全部降至10 mg/m3以下，平均脫硫率為98.6%，井口投加硫化氫抑制劑L Y-05起到了較好的硫化氫治理效果。

4 結(jié) 論

①針對(duì)鎮(zhèn)X區(qū)原油，隨著硫化氫抑制劑L Y-05濃度的增大，其脫硫率逐漸增大，L Y-05投加濃度≥800 m g/L時(shí)，脫硫率＞90%，可有效抑制已生成的硫化氫；

②鎮(zhèn)X區(qū)采出水中硫化氫抑制劑L Y-05投加濃度≥800 m g/L后，殺菌率為100%，可防止原油在集輸過(guò)程中生成次生硫化氫；

③硫化氫抑制劑L Y-05與現(xiàn)場(chǎng)清蠟劑、破乳劑、殺菌劑、阻垢劑、緩蝕劑配伍性好，適宜于在鎮(zhèn)X區(qū)使用；

④鎮(zhèn)X區(qū)5口油井投加L Y-05后硫化氫濃度全部降至10 m g/m3以下，平均脫硫率為98.6%，達(dá)到較好的硫化氫治理效果。

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（編輯 王薇）

10.3969/j.issn.1005-3158.2015.05.016

1005-3158（2015）05-0055-03

2015-07-25）

毛飛躍，2002年畢業(yè)于西安石油大學(xué)石油工程專(zhuān)業(yè)，現(xiàn)在中國(guó)石油長(zhǎng)慶油田分公司第十一采油廠從事油田開(kāi)發(fā)安全環(huán)保工作。通信地址：甘肅省慶陽(yáng)市西峰區(qū)石油東路超低滲第四項(xiàng)目部，745000