文/靳長(zhǎng)軍 永清環(huán)保股份有限公司 湖南省 長(zhǎng)沙市 410000
電廠(chǎng)煙氣濕式間接電催化氧化同時(shí)脫硫脫硝的研究
文/靳長(zhǎng)軍 永清環(huán)保股份有限公司 湖南省 長(zhǎng)沙市 410000
隨著能源資源消耗持續(xù)增加,煤炭的使用量正在上升,大氣污染防治壓力不斷加大。燃煤電廠(chǎng)煙氣是大氣中二氧化硫(S02)和氮氧化物(N0X)的主要來(lái)源。S02和NOx是致命的空氣污染物,它們會(huì)形成酸雨、光化學(xué)煙霧,以及其他環(huán)境中危害健康的物質(zhì)。研究煙氣凈化技術(shù)具有重要的研究意義和應(yīng)用價(jià)值。
脫硫;脫硝;煙氣凈化;濕式氧化;間接電催化氧化
在控制污染的領(lǐng)域,為了滿(mǎn)足日益嚴(yán)苛的排放要求,人們已經(jīng)采取多種方法,將化石燃料燃燒產(chǎn)生的煙氣中的硫氧化物、氣氧化物及其他污染物除去。相關(guān)的研究方法和技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)已經(jīng)在論文前言中有所闡述。本文所釆用的是濕式間接電催化氧化法,通過(guò)模擬噴淋塔進(jìn)行噴淋處理,實(shí)現(xiàn)煙氣同時(shí)脫硫脫稍。較之其他煙氣凈化方法,次氯酸鈉濕式氧化法既能夠高效脫污,又避免了設(shè)備易堵塞等難題。
1、儀器
實(shí)驗(yàn)儀器名稱(chēng)以及型號(hào)分別為:次氣酸鈉發(fā)生器,TY-D30;液體流量計(jì),LZB-6;氣體流量計(jì),LZB-3;水泵,DC30;恒溫水浴鍋,HH-2;S02檢測(cè)器,SF1040-S02;NOx檢測(cè)器,Sn040-N0;紫外分光光度計(jì),752自動(dòng);電子天平,F(xiàn)A/JA系列;摩爾實(shí)驗(yàn)室超純水器,元素型1810d;
2、試劑
實(shí)驗(yàn)試劑的名稱(chēng)與規(guī)格分別為:二氧化硫,4760ppm;一氧化氮,2165ppm;鋒粉,優(yōu)級(jí)純;次氯酸鈉,分析純;鹽酸,分析純;氫氧化鈉,分析純;乙二胺四乙酸二鈉,分析純;濃氨水,分析純;絡(luò)黑T,分析純;氯化鈉,分析純;氯化鋇,分析純;氣化鎂,分析純;確酸鉀,分析純;蒸館水,去離子;
3、煙氣的模擬
對(duì)于燃煤電廠(chǎng)來(lái)說(shuō),以某一種煤為例實(shí)際煙氣中各污染物組分含量如下所示:
實(shí)際煙氣污染物組分含量:SO2,1500mg;NOx,320mg
從以上數(shù)據(jù)可以看出各污染物濃度較低,而在實(shí)驗(yàn)室操作中,對(duì)于濃度較低的污染物來(lái)說(shuō),并沒(méi)有合適的流量計(jì)等實(shí)驗(yàn)裝置與之匹配。即使裝置合適,也要考慮實(shí)際煙氣在脫硫塔、煙肉中的流速問(wèn)題,以及由液氣比推演出來(lái)的液體流速問(wèn)題。
4、實(shí)驗(yàn)步驟
向次氯酸鈉發(fā)生器中加入一定量質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的氯化鈉溶液,調(diào)節(jié)電壓5V,電解生成次氯酸鈉溶液。恒溫水浴鍋溫度調(diào)至4(rc,將已經(jīng)調(diào)節(jié)pH為6的O.Olmol/L次氯酸鈉溶液放入水浴鍋。溫度穩(wěn)定后,通過(guò)液體流量計(jì)調(diào)節(jié)液體流速為30.5niL/min,從噴淋柱頂端注入。打開(kāi)混合氣瓶,通過(guò)氣體流量計(jì)調(diào)節(jié)氣體流速為278mL/inin(此時(shí)氣體停留時(shí)間為4s,液氣比為12L/m3),使氣體從噴淋柱底部注入。氣液接觸,次氯酸鈉即可將SO2與NOx氧化,生成鹽類(lèi)溶于水溶液中,排至接收裝置待分析。調(diào)節(jié)三通閥,需要測(cè)定氣體體積時(shí)連通排水裝置,否則連通尾氣吸收裝置進(jìn)行吸收或檢測(cè)。
1、NaClO溶液濃度的影響
實(shí)驗(yàn)表明在NaClO濃度較低時(shí),增加其濃度,SO2與NOx的脫除效率也隨之大幅增加。這是因?yàn)榛瘜W(xué)反應(yīng)和物理性能都會(huì)影響溶液對(duì)SO2與NOx的吸收,反應(yīng)物質(zhì)濃度增大,反應(yīng)速度提升,會(huì)加快吸收過(guò)程——在液相中能夠提高SO2與NOx的擴(kuò)散速率。而當(dāng)NaClO濃度在O.Olmol/L時(shí),SO2與NOx脫除率基本達(dá)到閥值。隨著NaClO濃度繼續(xù)增大,S02的脫除效率均保持為100%。而當(dāng)NaClO濃度在O.Olmol/L時(shí),NOx的脫除率為92%,NaClO濃度繼續(xù)增大,NOx的脫除率有小幅升高,但并不明顯。在其他條件一定時(shí),0.01mol/L的NaClO溶液對(duì)SO2與NOx的氧化吸收已經(jīng)基本達(dá)到飽和。
2、溶液溫度的影響
對(duì)SO2與NOx的同時(shí)氧化吸收,涉及氣-液相傳質(zhì)過(guò)程。溶液溫度對(duì)氣體SO2與NOx向液相中的溶解、擴(kuò)散和發(fā)生氧化反應(yīng)的過(guò)程,具有重要的影響。NaClO溶液濃度為O.Olmol/L,pH為6,停留時(shí)間為4s,液氣比為12L/m3時(shí),改變?nèi)芤簻囟扔?5°C到55°C,其對(duì)同時(shí)脫除SO2與NOx的影響情況如圖1所示。
從圖1中可以看出,溫度在35°C至40°C之間,S02的脫除效率達(dá)90%以上,溫度為40°C至55°C時(shí),S02的脫除率基本一致,都能達(dá)到100%。這主要是因?yàn)樵跍囟容^低時(shí),氧化劑次氯酸鈉的活性相對(duì)較低,不能將S02完全脫除。另夕卜,溫度在35r至4(rc之間,隨著溫度的升高,NOx的脫除率先增加,在40°C時(shí)達(dá)到峰值后又減小。溫度在35°C 至40°C之間時(shí),NOx的脫除率隨溶液溫度的升高而增大,這是由于隨溶液溫度的升高,液相中NaClO的反應(yīng)活性增強(qiáng),NOx及相關(guān)物質(zhì)的擴(kuò)散變快。溫度為40°C至55°C時(shí),NOx的脫除率明顯降低,其原因是隨溶液溫度的升高,NOx溶解性大幅降低。單純升高溫度對(duì)反應(yīng)不利。
考察處理過(guò)程中NaClO濃度、溶液溫度、溶液pH、液氣比及停留時(shí)間等實(shí)驗(yàn)條件對(duì)同時(shí)脫除SO2與NOx效果的影響。NaClO濃度、溶液溫度以及溶液pH都會(huì)較大程度地直接影響SO2與NOx的脫除率。而液氣比(即凈化單位體積的煙氣所消耗的氧化劑溶液量),與停留時(shí)間(即氣液接觸時(shí)間),既影響污染物的脫除效率,又對(duì)實(shí)際應(yīng)用中耗水量、經(jīng)濟(jì)指標(biāo)、噴淋塔的設(shè)計(jì)等工作具有重要的指導(dǎo)意義。
(1)在濕式間接電催化氧化同時(shí)脫硫脫硝處理中,溫度對(duì)SO2與NOxx的脫除率影響不同。在4(rC-55t:范圍內(nèi),S02的脫除情況基本不受溫度的影響,均能達(dá)到100%。而溫度對(duì)NOx的脫除影響較顯著,在4(rc時(shí),NOx的脫除率最高,達(dá)92%,溫度低于或高于4(rc時(shí),NOx的脫除率均有所降低。
(2)在濕式間接電催化氧化同時(shí)脫硫脫硝處理中,溶液pH對(duì)SO2與NOxx脫除的影響存在較大差異。溶液pH對(duì)SO2與NOx脫除率的影響曲線(xiàn)都存在峰值,但二者峰值對(duì)應(yīng)的溶液pH區(qū)間不同。溶液pH為6時(shí),S02的脫除率達(dá)到峰值100%。而溶液pH在5-6之間,NOx的脫除率可達(dá)峰值92%。
(3)在濕式間接電催化氧化同時(shí)脫硫脫硝處理中,次氯酸鈉濃度、液氣比、停留時(shí)間對(duì)SO2與NOx的脫除率影響基本一致。當(dāng)次氣酸鈉濃度達(dá)到O.Olmol/L,液氣比達(dá)到12L/m、停留時(shí)間達(dá)到4s時(shí),SO2與NOx的脫除率均達(dá)到闊值后不再變化,分別為100%、92%。
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[3]郭少鵬.濕式氨法煙氣脫硫及結(jié)合臭氧氧化實(shí)現(xiàn)同時(shí)脫硫脫硝的研究[D].華東理工大學(xué),2015.
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圖1 溶液溫度對(duì)同時(shí)脫除SO2與N〇的影響