常宇峰

（吉林省水文水資源勘測局四平分局，吉林 四平 136000）

總磷項目中過硫酸鉀最佳使用期限的研究

常宇峰

（吉林省水文水資源勘測局四平分局，吉林 四平 136000）

總磷的測定結(jié)果是制定治理水體方案的重要依據(jù)。文中通過鉬酸銨分光光度法測定總磷的精密度偏性試驗，分析實驗所用試劑過硫酸鉀的最佳使用期限。結(jié)果表明，滿足精密度偏性試驗等各種檢驗指標達到要求前提下，過硫酸鉀的最佳使用期限為12d。

總磷；過硫酸鉀；最佳使用期限

總磷（TP）是衡量水體富營養(yǎng)化程度的重要指標之一，其測定結(jié)果是制定治理方案的重要依據(jù)。總磷分析通常采用鉬酸銨分光光度法（GB11893-1989《水質(zhì) 總磷的測定》）。該規(guī)范中明確規(guī)定了實驗中用到的藥品鉬酸銨和抗壞血酸的最佳實驗期限，而對消解過程中的過硫酸鉀的使用期限并未提及?，F(xiàn)通過對總磷進行精密度偏性試驗分析，對過硫酸鉀的使用條件進行優(yōu)化選擇。

1　分光光度法測定總磷實驗

1）方法原理。實驗方法采用GB11893-1989鉬酸銨分光光度法，總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部轉(zhuǎn)化成正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡合物。

2）實驗試劑。過硫酸鉀50g/L；抗壞血酸100 g/L；鉬酸銨溶液，鉬酸銨13g、酒石酸銻鉀0.35 g、硫酸300ml。

3）實驗環(huán)境。介于實驗用時較長，考慮實驗室環(huán)境溫度的影響，采用空調(diào)控制室溫為19℃。實驗用水為每天新制備的純水，實驗前對純水進行電導率檢測，確保實驗用水統(tǒng)一。實驗所用玻璃器皿均用稀鹽酸（10%）溶液浸泡、純水沖洗、晾干后使用。實驗均選擇磨口性好、規(guī)格統(tǒng)一的比色管，在消解過程中，嚴格控制高壓鍋的壓力和消解時間，確保每次消解環(huán)境的一致。實驗藥品鉬酸銨溶液、抗壞血酸、過硫酸鉀都放在冰箱中（4℃）保存。由于過硫酸鉀溶解度較低，會出現(xiàn)溶質(zhì)析出的情況，因此每次使用前要將析出溶質(zhì)再次溶解后使用，以保證整個實驗過程中過硫酸鉀的使用濃度一致。

4）實驗設計。①號樣品為空白溶液；②號和③號樣品為用實驗室自配標準溶液去0.1C，0.9C（C為標準曲線的測定上線，即在限定誤差滿足的情況下，該方法能準確測定的最大濃度，取0.6）；④號樣品為天然水樣；⑤號樣品為天然加標水樣；⑥號樣品為實驗室統(tǒng)一發(fā)放的標樣；⑦號樣品為用實驗室自配標準溶液稀釋為濃度為0.15mg/L的溶液（根據(jù)四平地區(qū)地表水濃度范圍確定）。對①-⑥號樣品每天進行平行雙樣測定；⑦號樣品每天進行平行4次測定。隔天進行一次實驗，共8次。

2　實驗數(shù)據(jù)

實驗歷時16d，共測得實驗數(shù)據(jù)8組，后2組數(shù)據(jù)由于相對標準偏差過大，不符合精密度要求，因此舍棄，表1為6組實驗數(shù)據(jù)。

3　精密度偏性檢驗

3.1空白批內(nèi)標準差及檢測限

3.2加標回收率檢驗

通過計算回收率P%=1/nΣ（加標試樣測定值-試樣測定值）/加標量×100，計算得出平均加標

表1　6組實驗數(shù)據(jù)表

回收率為101.9%，符合在95%～105%的范圍內(nèi)，回收率檢驗合格。

3.3分析批內(nèi)、批間變異，檢驗總標準差

按要求計算下列參數(shù)：

3）總變異f=a+（b-a）/n；

變異顯著性檢驗中臨界值由F表查得：當m=6，n=2時，自由度為f間=m-1=5，f內(nèi)=m（n-1）=6，F(xiàn)0.05（5，6）=4.39，F(xiàn)0.0（15，6）=8.75?？倶藴什钚∮诒粶y濃度的5%可以接受，當5%濃度低于方法給定的檢測限時，及用檢測限作為衡量標準。計算各參數(shù)見表2。

根據(jù)表中數(shù)據(jù)顯示：批內(nèi)變異和批間變異均為0，當 b/a＜F0.05時，可判斷變異顯著性檢驗均為無顯著性差異。各濃度樣品的指標檢出限w均大于總標準差St，總標準差檢驗均為合格。

3.4質(zhì)量控制圖

在方法的精密度和準確性均達到要求的基礎上，采用實驗部分⑦號樣品，且每日分析結(jié)果的相對偏差未大于標準方法中規(guī)定的相對偏差的兩倍，所得24個數(shù)據(jù)均符合繪圖要求，繪圖見圖1。

表2　計算所得參數(shù)表

圖1　質(zhì)量控制圖

結(jié)果分析及說明：1）落入上、下輔助線范圍內(nèi)的點數(shù)占總點數(shù)的68%，點的分布合理；2）未見連續(xù)7點偏在中心線同側(cè)，測得結(jié)果無異常；3）未見連續(xù)7點遞升或遞降，數(shù)據(jù)呈受控趨勢；4）未見相鄰3三點中的2點屢屢接近控制限，測試質(zhì)量正常；5）未見超出控制限的為離群值；6）質(zhì)控圖合格。

4　結(jié)論

通過對總磷項目連續(xù)多次多濃度的測量，對所得監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量進行了檢驗和評價。結(jié)果表明，此次試驗前6組數(shù)據(jù)可用，達到精密度偏性試驗等各種檢驗指標要求，實驗中藥品過硫酸鉀的最佳保存條件為4℃，最佳使用期限為12d。

［1］段小平.精密度—偏性分析質(zhì)量控制試驗在石墨爐原子吸收法中的應用［J］.甘肅環(huán)境研究與監(jiān)測，2003（04）.

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