郭禎楊春光于孝展聶冬銳楊波郭慧慧趙景紅劉名揚(yáng)，*

（1.大連交通大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院 遼寧大連 116028；2.遼寧出入境檢驗(yàn)檢疫局；3.欽州出入境檢驗(yàn)檢疫局）

俄羅斯進(jìn)口原油中氯鹽含量檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的比對研究

郭禎1楊春光2于孝展2聶冬銳2楊波3郭慧慧1趙景紅2劉名揚(yáng)1，2*

（1.大連交通大學(xué)環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院 遼寧大連 116028；2.遼寧出入境檢驗(yàn)檢疫局；3.欽州出入境檢驗(yàn)檢疫局）

通過比對俄羅斯ГОSТ標(biāo)準(zhǔn)、國際ISO標(biāo)準(zhǔn)、美國ASTM標(biāo)準(zhǔn)以及我國原油GB標(biāo)準(zhǔn)，并對進(jìn)口俄羅斯原油中氯鹽含量進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究分析。結(jié)果表明采用ГОSТ標(biāo)準(zhǔn)和GB標(biāo)準(zhǔn)對同一原油樣品中氯鹽含量的檢測結(jié)果存在明顯偏差，從而為國際原油貿(mào)易談判和爭端的解決提供了理論和實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

原油；檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)；氯鹽含量；比對

1 前言

隨著經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，中國大陸已成為原油凈進(jìn)口國，2011年進(jìn)口量在世界上排第二位，并且自2011年起，根據(jù)中俄能源合作協(xié)議，俄方將向中國提供大量原油［1-3］。原油中的氯鹽含量（也可稱為鹽含量）是指所含在原油中的無機(jī)鹽類，它的存在對煉油裝置的危害極大，會腐蝕管道或者產(chǎn)生鹽垢堵塞管道。因此，氯鹽含量是進(jìn)口俄羅斯原油的主要檢驗(yàn)項(xiàng)目，通過測定其含量，從而確定原油是否需要脫鹽［4］。

在進(jìn)口原油的檢驗(yàn)鑒定與品質(zhì)驗(yàn)收上，中國采用GB標(biāo)準(zhǔn)而俄羅斯采用前蘇聯(lián)的ГОSТ原油檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)［1］。由于兩個標(biāo)準(zhǔn)體系存在諸多差異，致使檢驗(yàn)結(jié)果認(rèn)定不統(tǒng)一［1-3］。因此，本文通過對現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的方法原理、儀器、試劑及測定步驟等方面進(jìn)行理論比對研究，并通過大量實(shí)驗(yàn)分析進(jìn)口俄羅斯原油中氯鹽含量的差異，從而為維護(hù)原油貿(mào)易公平和解決原油國際貿(mào)易糾紛提供依據(jù)。

2 理論比對

2.1原油中氯鹽含量的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)

原油中氯鹽含量的測定方法主要有容量抽提法、電量法和電位滴定法［5-6］；常用的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)有5種，見表1。

上述的5項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)各有不同，本文主要對比研究俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)ГOCT 21534-76與中國標(biāo)準(zhǔn)GB/T 6532-2012的差異。

2.2ГOCT 21534-76與GB/T 6532-2012標(biāo)準(zhǔn)的差異性

ГOCT 21534-76與GB/T 6532-2012標(biāo)準(zhǔn)的差異性主要體現(xiàn)在2個方面，見表2。

表1　原油中氯鹽含量試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)比對

表2　ΓOCT 21534-76與GB/T 6532-2012標(biāo)準(zhǔn)的差異性

2.3ГOCT 21534-76與GB/T 6532-2012兩種標(biāo)準(zhǔn)差異的影響

ГOCT 21534-76與GB/T 6532-2012兩種標(biāo)準(zhǔn)存在的差異性可能對進(jìn)口俄羅斯原油中氯鹽含量的測定結(jié)果產(chǎn)生偏差，而氯鹽含量可初步判斷原油是否需要脫鹽，所以會在原油貿(mào)易結(jié)算中引起爭議。

3 實(shí)驗(yàn)方法

3.1原油取樣、制樣

調(diào)研和取樣位置為原油貿(mào)易口岸（中俄原油漠河管道）；取樣、制樣依據(jù)中國國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行［7-9］。本研究采用自動取樣方式對中俄原油漠河管道中的原油每天取一個樣品，自2013年1月1日至2013年12月31日連續(xù)取樣，共365個原油樣品。

3.2對原油樣品進(jìn)行氯鹽含量的檢測

分別按照ГOCT 21534-76與GB/T 6532-2012兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法檢測原油中氯鹽含量，每個不同批次樣品由俄方按ГOCT 21534-76規(guī)定測量2次，取平均值；按GB/T 6532-2012規(guī)定由中方分別測量2次，取平均值。

3.3統(tǒng)計學(xué)分析

對所得到氯鹽含量的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計學(xué)分析，采用成組設(shè)計的t檢驗(yàn)。

4 結(jié)果與討論

4.1氯鹽含量的比對實(shí)驗(yàn)結(jié)果

由于GB/T 6532-2012與ГOCT 21534-76兩種標(biāo)準(zhǔn)存在幾方面的差異性，因此，在測定原油中氯鹽含量會產(chǎn)生不同的結(jié)果。本文選取2013年7月中俄雙方所測得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行比對，見表3。

表3　中俄管道原油中氯鹽含量測定結(jié)果比對

由表3可見，中方檢測結(jié)果大部分低于俄方檢測結(jié)果。

由另一組實(shí)驗(yàn)人員分別采用GB/T 6532-2012與ГOCT 21534-76兩種標(biāo)準(zhǔn)對相同的進(jìn)口俄羅斯原油管道樣品進(jìn)行檢測，結(jié)果（即2013年8月雙方所測得的數(shù)據(jù)）見圖1。

圖1　中俄原油樣品中氯鹽含量的比對（mg/L）

圖1顯示，GB/T 6532-2012標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果較ГOCT 21534-76標(biāo)準(zhǔn)結(jié)果穩(wěn)定，且GB/T 6532-2012標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果普遍低于ГOCT 21534-76標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果。

4.2統(tǒng)計學(xué)分析

如果2項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)方法存在差異，如實(shí)驗(yàn)儀器、實(shí)驗(yàn)溶劑等，可能使檢測結(jié)果受到系統(tǒng)誤差的影響而降低實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性和精確性［6］。故采用t檢驗(yàn)對分別用GB/T 6532-2012與ГOCT 21534-76標(biāo)準(zhǔn)所檢測出來的同一原油樣品中氯鹽含量進(jìn)行統(tǒng)計學(xué)分析，判斷GB/T 6532-2012與ГOCT 21534-76兩種標(biāo)準(zhǔn)方法是否存在顯著性差異。

兩種方法是否存在差異，可以使用假設(shè)檢驗(yàn)進(jìn)行判斷。

（1）建立檢驗(yàn)假設(shè)，確定檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)

H0：μd=0，即兩種方法的測定結(jié)果相同；HA：md≠0，即兩種方法的測定結(jié)果不同。取顯著性水平α=0.05

（2）計算檢驗(yàn)統(tǒng)計量

其中，n1、n2分別表示的是兩個樣本各自的容量，df表示自由度，是均數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)誤差。

（3）確定p值，作出推斷結(jié)論

查t臨界值表可得到p值。如果p值0.01＜p＜0.05，則為差異顯著；如果p＞0.05，則差異不顯著。

對2013年全年進(jìn)口俄羅斯原油中氯鹽含量測定結(jié)果進(jìn)行SPSS軟件分析，結(jié)果見圖2。

2013年中俄雙方對同一原油樣品進(jìn)行了氯鹽含量檢測，其中中方檢測328個數(shù)據(jù)，俄方共檢測337個數(shù)據(jù)，雙方全年檢測所得數(shù)據(jù)的平均值如圖2所示。由圖2可以看出，中方檢測的全年均值要低于俄方檢測的均值，經(jīng)計算，中方比俄方低12%。

圖2　2013年中俄方氯鹽含量均數(shù)比較

表4是利用SPSS軟件分析的獨(dú)立樣本檢驗(yàn)結(jié)果。對方差方程的Levene檢驗(yàn)，Siq=0.24＞0.05，說明接受原假設(shè)即方差相等。在這個假設(shè)成立的情況下，均值方程的t檢驗(yàn)，Siq=0.000＜0.05，則拒絕原假設(shè)H0，均值不相等。認(rèn)為中方標(biāo)準(zhǔn)檢測同一原有樣品中的氯鹽含量（mg/L）數(shù)據(jù)與采用俄方標(biāo)準(zhǔn)檢測的數(shù)據(jù)存在顯著性差異，即中方標(biāo)準(zhǔn)所測得的結(jié)果要低于俄方，并且比俄方偏低12%。

表4　獨(dú)立樣本檢驗(yàn)

5 結(jié)論

本文通過理論對比、實(shí)驗(yàn)檢測及數(shù)據(jù)分析，結(jié)果表明對相同原油中的氯鹽含量檢測，GB/T 6532-2012與ГOCT21534-76兩種標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果存在顯著差異；GB/T 6532-2012標(biāo)準(zhǔn)所測的原油樣品氯鹽含量較ГOST 21534-76標(biāo)準(zhǔn)所得到的結(jié)果要偏低。

為解決目前進(jìn)口俄羅斯原油中因氯鹽含量等方面引起的原油貿(mào)易爭端，在研究兩國原油檢測標(biāo)準(zhǔn)差異性的基礎(chǔ)上，建議中俄雙方經(jīng)過協(xié)商統(tǒng)一檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。

［1］劉名揚(yáng)，歐陽昌俊，劉衛(wèi)東，等.俄羅斯、哈薩克斯坦進(jìn)口原油蠟含量測定標(biāo)準(zhǔn)的研究［J］.檢驗(yàn)檢疫學(xué)刊，2010，20（3）：44-46.

［2］劉名揚(yáng)，張其芳，馬嗣同，等.俄羅斯進(jìn)口原油中飽和蒸氣壓檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的比對研究［J］.檢驗(yàn)檢疫學(xué)刊，2015，25（2）：67-70.

［3］劉名揚(yáng)，歐陽昌俊，王長文，等.俄羅斯、哈薩克斯坦進(jìn)口原油餾分測定標(biāo)準(zhǔn)的比對研究［J］.光譜實(shí)驗(yàn)室，2011，28（2）：591-594.

［4］程玉明，方家樂.油品分析［M］.北京：中國石化出版社，1993：109-116.

［5］石油產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)歸口單位編.石油和石油產(chǎn)品試驗(yàn)方法國家標(biāo)準(zhǔn)匯編（上）［M］.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，1998：537-540.

［6］原油、輕烴、液化石油氣質(zhì)量檢驗(yàn)編寫組.原油、輕烴、液化石油氣質(zhì)量檢驗(yàn)［M］.北京：石油工業(yè)出版社，2001：82-93.

［7］劉名揚(yáng)，郭禎，趙景紅，等.進(jìn)口原油檢驗(yàn)鑒定標(biāo)準(zhǔn)比對研究［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2014：44-47.

［8］劉名揚(yáng)，楊鐸，郭慧慧，等.俄羅斯進(jìn)口原油中硫含量檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的比對研究［J］.大連交通大學(xué)學(xué)報，2014，35（3）：92-96.

［9］劉名揚(yáng)，郭慧慧，劉靈芝，等.進(jìn)口俄羅斯原油中機(jī)械雜質(zhì)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)的比對研究［J］.光譜實(shí)驗(yàn)室，2014，31（4）：462-467.

Contrastive Study on the Standard Test Method for Chlorine Salt Content in Crude Oil Imported from Russia

Guo Zhen1，Yang Chunguang2，Yu Xiaozhan2，Nie Dongrui2，Yang Bo3，Guo Huihui1，Zhao Jinghong2，Liu Mingyang1，2*
（1.College of Environment and Chemical Engineering,Dalian Jiaotong University,Dalian,Liaoning, 116028；2.Liaoning Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau；3.Qinzhou Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau）

Based on the ΓОSТ standard,ISO standard,ASTM standard and GB standard of crude oil, the experiment of the chlorine salt content in crude oil imported from Russia were carried out.The results showed that there existed significant difference regarding to the content of chlorine salt in the same oil sample between ΓOST standard and GB standard.The base of theory and experiment was provided for the settlements of trade negotiation and dispute in international oil.

Crude Oil；Standard Test；Chlorine Salt；Contrastive

TE622

E-mail：guozhen1974@hotmail.com；通訊作者E-mail：liumy@mail.tsinghua.edu.cn

國家質(zhì)檢總局科技計劃項(xiàng)目（2013IK009）；國家自然科學(xué)基金（21175017）

2015-1-5