李剛
摘要:近年來,隨著城市化建設(shè)的發(fā)展和進步,市政工程也得到了一定的發(fā)展,其中市政給排水管道工程是其重要組成部分,尤其是管道設(shè)計是關(guān)鍵,城市用水中所含的腐蝕性成分混雜,對于管道的腐蝕嚴重,當(dāng)前,已經(jīng)針對普通的腐蝕現(xiàn)象進行了改善,但是仍然存在管道被腐蝕從而縮短其壽命的現(xiàn)象,因此,本文選擇含 Cr 奧氏體不銹鋼作為案例,通過實驗對于其腐蝕性問題進行了分析研究。
關(guān)鍵詞:市政給排水管道;耐蝕設(shè)計
引言
市政給排水管道工程是市政工程的重要組成部分,給排水管道設(shè)計是關(guān)乎整個工程發(fā)展的關(guān)鍵,尤其是管道的耐蝕性是決定管道使用壽命的關(guān)鍵所在,即就是說市政給排水管道的耐蝕設(shè)計直接關(guān)乎著整個管道工程的發(fā)展,所以要合理進行管道設(shè)計,提升其耐腐蝕性,為此,本文主要以鋼管的晶間腐蝕實驗進行了具體分析。
一、實驗用材的選擇
實驗用材為排水管道用含 Cr 奧氏體不銹鋼實際化學(xué)成分(質(zhì)量分數(shù)%)采用電感耦合等離子發(fā)射光譜測試,結(jié)果為0.11C,0.72Mn,18.2Cr,9.2Ni,3.1Cu,0.41 Nb,余量為Fe。管道用含Cr奧氏體不銹鋼通常的制造工藝流程為熔煉~熱軋~擠壓沖孔~軟化處理~冷拉拔~固溶處理~檢測包裝等,供貨狀態(tài)一般都固溶處理態(tài)。
二、方法
將實驗用的奧氏體不銹鋼加工成15 mm×15 mm×6 mm試樣,在NABERTHERM馬弗爐中分別對試樣進行固溶處理、固溶+敏化處理以及固溶+穩(wěn)定化+敏處理。固溶處理制度為1120 0C× 20 min,在固溶處理的基礎(chǔ)上對鋼管進行敏化處理,敏化制度為150 0C×30 min。固溶+穩(wěn)定化+敏化處理中的穩(wěn)定化處理制度分別為950,1000,1050和100℃保溫處理2h,之后進行水冷。采用FESEM-60場發(fā)射掃描電鏡對不同熱處理態(tài)試樣進行掃描電鏡顯微組織觀察;X射線衍射分析采用德國D-8衍射儀進行,掃描角度20°- 90°,掃描速度2 0/min;品間腐蝕試驗按GB/T 4334-2008進行,金相組織置于LEICA倒置金相顯微鏡下觀察;電化學(xué)性能測試在IM6e電化學(xué)工作站上進行,測定采用三電極體系,被測試樣做工作電極,R金電極為對電極,飽和甘汞電極為參比電極,測試標準采用美國的ASTMGS標準,分別測試再活化電流和活化電流值。
三、結(jié)果
對實驗用鋼進行固溶處理、固溶+敏化處理,經(jīng)1120 0C x 20 min固溶處理后,奧氏體基體組織中仍然有顆粒狀的自色析出相分布在品界附近,同時在品內(nèi)還可以發(fā)現(xiàn)少量彌散析出的塊狀或者球狀析出相,結(jié)合文獻可知,這些自色的析出相主要為富Nb相,在組織中并未發(fā)現(xiàn)有鏈球狀的M23C6(M=Fe,Cr)相存在,Cr和C元素已固溶于奧氏體中,達到了固溶效果;經(jīng)固溶+敏化處理后的基體組織中的自色析出相的數(shù)量明顯增多,但尺寸較固溶狀態(tài)減小,且在品界附近產(chǎn)生了球狀析出相聚集現(xiàn)象,這些很可能是敏化處理過程中由過飽和固溶體中析出的M23C6(M=Fe,Cr)相。
分別對經(jīng)固溶處理、固溶+敏化處理后的實驗用鋼進行草酸電解浸蝕試驗,以評定試樣的品間腐蝕狀態(tài)。固溶處理后的實驗用鋼經(jīng)草酸腐蝕后的品界上沒有出現(xiàn)腐蝕溝或者腐蝕坑,基體組織中呈現(xiàn)出臺階狀形貌;固溶+敏化處理后的實驗用鋼經(jīng)草酸腐蝕后,大部分品粒都已經(jīng)被腐蝕溝或者腐蝕坑包圍,試樣已發(fā)生了嚴重的品間腐蝕。對比分析可以發(fā)現(xiàn),通常使用的給排水鋼管的高品間腐蝕敏感性不是供貨態(tài)的固溶處理工藝不恰當(dāng)產(chǎn)生的,而應(yīng)該是供貨態(tài)的熱處理工藝不能保證自色的富Nb相充分析出。因此,為了改善給排水管道的抗品間腐蝕能力有必要對供貨態(tài)的鋼管追加一道穩(wěn)定化處理工藝,以使得富Nb相以較大速度析出的同時,保證M23C6(M=Fe,Cr)相不能析出。
圖1為從固溶+不同溫度穩(wěn)定化處理后的鋼管中萃取的碳化物的X射線衍射圖譜??煽闯觯倘芴幚響B(tài)的析出相主要為Nb(C,N)相,屬于面心立方結(jié)構(gòu),這也就證明了在1120 0C x 20 min的固溶處理制度下能夠保證Cr和C元素的充分固溶;當(dāng)對固溶態(tài)試樣進行950 0C穩(wěn)定化處理后,除了主相Nb(C,N)相外,還出現(xiàn)了一定數(shù)量的M}C6(M=Fe,Cr)相,這也就說明950℃穩(wěn)定化處理后品界上將出現(xiàn)鏈球狀的M23C6(M=Fe,Cr)相;隨穩(wěn)定化處理溫度的升高,在1000 ℃穩(wěn)定化處理后的XRD圖譜中并未發(fā)現(xiàn)M23C6(M=Fe,Cr)相的衍射峰,而是以Nb(C,N)相和NbC相為主,其中NbC是由于C原子未被N原子取代所致;穩(wěn)定化溫度升高至1050℃,碳化物衍射峰中只有Nb(C,N)相;繼續(xù)升高穩(wěn)定化溫度至1100 0C,衍射峰中主要含有Nb(C,N)相,還有極微弱的s-Cu相,這可能與穩(wěn)定化溫度過高有關(guān)。由此可以推測,M23C6(M=Fe,Cr)相在1000 ℃及以上穩(wěn)定化處理后消失,Nb(C,N)相為穩(wěn)定化處理后的主要析出相。
圖 1 固溶+不同溫度穩(wěn)定化處理后的碳化物的 XRD 圖譜
對固溶+不同溫度穩(wěn)定化+敏化處理后的鋼管進行掃描電鏡顯微組織觀察,在穩(wěn)定化處理溫度為900℃時,品界附近可以清晰地看到斷續(xù)分布的鏈球狀M}C6(M=Fe,Cr)析出相,尺寸較大為300 nm左右,尺寸較小的在100 nm以下。結(jié)合固溶處理、固溶+敏化處理后的SEM形貌可知,尺寸較大的鏈球狀M23C6(M=Fe,Cr)析出相主要是在穩(wěn)定化處理過程中形成的,而尺寸較小的鏈球狀M23C6(M=Fe,Cr)析出相是在敏化過程中形成的;穩(wěn)定化處理溫度上升至1000℃時,尺寸較大的析出相的數(shù)量明顯減少,而發(fā)現(xiàn)了較多的細小納米級M23C6(M=Fe,Cr)析出相,但是析出相的總體數(shù)量有所減??;繼續(xù)升高穩(wěn)定化處理溫度至1050℃時,大顆粒和小顆粒的M23C6(M=Fe,Cr)析出相數(shù)量都進一步減少;當(dāng)穩(wěn)定化升高至1100℃時,品界上基本看不見M23C6(M=Fe,Cr)析出相的存在。由此可見,隨穩(wěn)定化溫度的升高,敏化處理后的試樣品界上的M23C6(M=Fe,Cr)析出相逐漸減少,而Nb(C,N)相的析出數(shù)量在增加。
圖2為固溶+不同溫度穩(wěn)定化+敏化后的雙環(huán)電化學(xué)動電位再活化((DL-EPR)曲線,每種狀態(tài)下的曲線的正向掃描起始電位為-0.41 V,方向掃描的起始電位為0.3 V。評定鋼管的品間腐蝕敏感性有四種判據(jù):再活化峰峰值電流Ir、再活化電量Q、電流比Ir/la、電量比Qr/Qb。根據(jù)再活化電流與活化電流的比值來確定各熱處理態(tài)下試樣的敏化度,由此來判定試樣的抗品間腐蝕能力。計算得出的固溶+敏化、固溶+950℃穩(wěn)定化+敏化、固溶+1000 ℃穩(wěn)定化+敏化、固溶+1050℃穩(wěn)定化+敏化、固溶+1100 ℃穩(wěn)定化+敏化的敏化度(Ir/la)分別為0.011,0.114,0.039,0.011和0.004。固溶+950 ℃穩(wěn)定化+敏化后的敏化度比固溶+敏化后的試樣高出一個數(shù)量級,說明此時品間腐蝕傾向加劇。隨穩(wěn)定化處理溫度的升高,敏化度逐漸下降,說明抗品間腐蝕能力上升,固溶+敏化處理態(tài)鋼管的敏化度與固溶+l050 0C穩(wěn)定化+敏化處理試樣抗品間腐蝕能力相當(dāng)。
對四種固溶+穩(wěn)定化+敏化處理后的管道的品間腐蝕敏感性進行草酸電解腐蝕試驗,經(jīng)固溶+950 ℃穩(wěn)定化+敏化處理后的鋼管組織中的所有品?;径急桓g溝包圍;當(dāng)穩(wěn)定化溫度繼續(xù)升高至l000℃時,這種品粒被腐蝕溝包圍的現(xiàn)象依然存在;經(jīng)固溶+l050 ℃穩(wěn)定化+敏化處理后的鋼管組織中的腐蝕溝呈現(xiàn)斷續(xù)狀分布,只有部分品粒被腐蝕溝包圍,且品間腐蝕程度與固溶+敏化態(tài)試樣接近,這也與雙環(huán)電化學(xué)動電位再活化((DL-EPR)曲線中的測試結(jié)果保持一致;當(dāng)穩(wěn)定化溫度繼續(xù)升高至1100℃時,試樣中的大部分品界處都只剩下稀疏的腐蝕溝,呈現(xiàn)出腐蝕坑與臺階狀共存的混合組織,其品間腐蝕程度明顯低于固溶+敏化處理態(tài),這也與雙環(huán)電化學(xué)動電位再活化(DL-EPR)曲線中的測試結(jié)果保持一致。
結(jié)束語
綜上所述,M23C6(M=Fe,Cr)相在1000 0C及以上穩(wěn)定化處理后消失,Nb(C,N)相為組織中的主要析出相;隨穩(wěn)定化溫度的升高,敏化處理后的試樣品界上的M23C6(M=Fe,Cr)析出相逐漸減少,而Nb(C,N)相的析出數(shù)量在增加。隨穩(wěn)定化處理溫度的升高,鋼管的抗品間腐蝕能力逐漸增強;對固溶態(tài)鋼管進行1100℃保溫2h的穩(wěn)定化處理可以顯著改善鋼管的抗品間腐蝕能力。
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