何東，冼燕萍，嚴(yán)婉盈，郭新東，葉梅，萬渝平

（1.嘉應(yīng)學(xué)院梅州師范分院，廣東梅州514087；2.廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院，廣東廣州510110；3.成都市食品藥品檢驗(yàn)研究院，四川成都610000）

DLLME-UPLC-MS/MS法測(cè)定食用油中的雙酚類化合物

何東1，冼燕萍2，嚴(yán)婉盈2，郭新東2，葉梅3，萬渝平3

（1.嘉應(yīng)學(xué)院梅州師范分院，廣東梅州514087；2.廣州質(zhì)量監(jiān)督檢測(cè)研究院，廣東廣州510110；3.成都市食品藥品檢驗(yàn)研究院，四川成都610000）

基于分散液液微萃?。―LLME）技術(shù)和同位素稀釋-超高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜（ID-UPLC-MS/MS），建立了一種快速測(cè)定食用油中7種雙酚類化合物的方法。優(yōu)化了萃取劑種類及體積、渦旋分散時(shí)間等影響萃取的關(guān)鍵因素；優(yōu)化了UPLC分離條件和質(zhì)譜定性定量參數(shù)。優(yōu)化條件為：400 μL甲醇/乙腈（1∶1，v/v）混合溶液作為萃取劑，渦旋分散萃取1 min；以C18色譜柱和甲醇-0.05%氨水梯度洗脫分離，質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）測(cè)定。結(jié)果表明，7種雙酚類化合物在0.5 μg/L～500 μg/L內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均在大于0.998，方法定量限（S/N=10）在0.2 μg/L～3.0 μg/kg之間，3個(gè)添加水平的平均回收率為80.1%～93.7%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=6）為4.4%～9.1%。本方法前處理簡(jiǎn)單，節(jié)省溶劑和時(shí)間，準(zhǔn)確靈敏，適用于食用油中7種雙酚類化合物的檢測(cè)。

分散液液微萃取；超高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜；食用油；雙酚類化合物

雙酚類化合物（Bisphenols，BPs）是一類具有兩個(gè)羥苯基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。這類化合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、耐高溫，延展性良好，生產(chǎn)成本低廉，是生產(chǎn)聚碳酸酯等多種高分子材料的重要原料，被廣泛應(yīng)用于食品包裝材料等工業(yè)生產(chǎn)中［1］。但是，此類化合物對(duì)人體具有內(nèi)分泌干擾效應(yīng)，影響生殖與發(fā)育機(jī)能，并具有致畸、致癌和致突變等毒效應(yīng)，而且易富集，不易降解，對(duì)人類健康和生態(tài)環(huán)境均有潛在的危害［2-4］。歐盟規(guī)定，嬰幼兒奶瓶中禁止使用雙酚A（Bisphenol A，BPA）；與食品接觸塑料制品中，BPA和雙酚S（Bisphenol S，BPS）的遷移量應(yīng)分別小于0.6 mg/kg和0.05 mg/kg；而雙酚F（Bisphenol F，BPF）則為禁用［5］。我國(guó)也有類似的規(guī)定［6］，然而，現(xiàn)有研究表明這類物質(zhì)在食品中廣泛存在［7-9］。因此，建立雙酚類化合物的檢測(cè)方法對(duì)保護(hù)環(huán)境和消費(fèi)者健康具有重要意義。

雙酚類化合物的檢測(cè)方法主要有液相色譜法（LC）［10-12］、氣相色譜-質(zhì)譜法（GC-MS）［13-14］和液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法（LC-MS/MS）［15-19］。鑒于LC法靈敏度低、GC-MS法需要衍生處理，而LC-MS/MS法選擇性和抗干擾能力強(qiáng)、靈敏度高、定性定量準(zhǔn)確，廣泛用于痕量有害物質(zhì)的檢測(cè)，也是雙酚類物質(zhì)目前主要的檢測(cè)方法。但是，現(xiàn)有研究多為對(duì)四溴雙酚A（Tetrabromobisphenol A，TBBPA）、BPA、BPF及其縮水甘油醚等衍生物的檢測(cè)，但尚未見食用油中BPS等多種雙酚類化合物同時(shí)測(cè)定方法報(bào)道。分散液液微萃取（dispersive liquid-liquid microextraction，DLLME）是2006年Assadi等［20］提出的一種集萃取和富集于一體的前處理技術(shù)，具有操作簡(jiǎn)單、快速、耗有機(jī)溶劑少、成本低和對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，已被廣泛應(yīng)用于環(huán)境、食品樣品中痕量有機(jī)污染物的分析。因此，本研究采用DLLME技術(shù)，優(yōu)化萃取劑的種類和體積及渦旋分散萃取時(shí)間等影響萃取的關(guān)鍵因素，結(jié)合同位素稀釋技術(shù)和超高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀（UPLC-MS/MS），優(yōu)化色譜分離條件和質(zhì)譜定性定量參數(shù)，建立了食用油中BPS、BPA、BPF、TBBPA、雙酚B（Bisphenol B，BPB）、雙酚C（Bisphenol C，BPC）和雙酚AF（Bisphenol AF，BPAF）7種雙酚類化合物的檢測(cè)方法。方法簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確、成本低，可為食用油中雙酚類化合物的檢測(cè)及監(jiān)控提供技術(shù)參考。

1材料與方法

1.1儀器與試劑

ACQUITYTM超高效液相色譜和XevoTMTQ三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀（UPLC-MS/MS，美國(guó)Waters公司）；MS3 basic漩渦混合器：德國(guó)IKA公司；臺(tái)式離心機(jī)：科大中佳公司；Milli-Q去離子水發(fā)生器：美國(guó)Millipore公司。

標(biāo)準(zhǔn)品：BPA、BPF和TBBPA（純度均大于99%，德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司），BPS（純度大于99%，美國(guó)Admas公司），BPB、BPC和BPAF（純度均大于95%，日本TCI公司）；同位素內(nèi)標(biāo)：BPA-d14（純度大于98%，美國(guó)Sigma-Aldrich公司），BPF-d10（純度大于99%，日本東京化工公司），BPS-13C12（純度大于99%，加拿大化學(xué)研究公司），TBBPA-d10（100 mg/L，上海市化工研究院）。甲醇、乙腈、正己烷均為色譜純，美國(guó)Fisher公司；氨水為分析純，廣州化學(xué)試劑廠；去離子水（18.0 MΩ·cm），由Milli-Q制得。

1.2標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

分別稱取適量的7種雙酚類物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)品，用甲醇配成質(zhì)量濃度均為100 mg/L的單標(biāo)貯備液；分別吸取適量7種單標(biāo)貯備液，用甲醇稀釋成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中BPS和BPAF的質(zhì)量濃度為1.0 mg/L，其余5種化合物的質(zhì)量濃度均為10.0 mg/L。

分別稱取適量的3種同位素標(biāo)準(zhǔn)品，用甲醇配成質(zhì)量濃度均為50 mg/L的內(nèi)標(biāo)貯備液；采用逐級(jí)稀釋法，用甲醇將4種內(nèi)標(biāo)配成混合內(nèi)標(biāo)工作溶液，其中BPS-13C12的質(zhì)量濃度為0.02 mg/L，其余3種同位素內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量濃度均為0.2 mg/L。

用甲醇配制系列濃度混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其中BPS和BPAF的濃度分別為0.5、1.0、5.0、10.0、50.0 μg/L，其余5種化合物的濃度分別為5.0、10.0、50.0、100、500 μg/L，BPS-13C12的濃度均為5.0 μg/L，其余3種同位素內(nèi)標(biāo)的濃度均為50.0 μg/L。

1.3樣品處理

稱取1.0 g食用油樣品于10 mL尖底玻璃離心管中，加入3mL正己烷分散稀釋，再加入50 μL混合內(nèi)標(biāo)工作溶液，渦旋混勻，然后快速注射入400 μL甲醇/乙腈（1∶1，v/v）混合溶液，渦旋分散萃取1min，2500 r/min離心5 min，用微量注射器將離心管底部的沉積相［體積約為（200±10）μL］轉(zhuǎn)移入400 μL尖底玻璃內(nèi)插管中，待UPLC-MS/MS測(cè)定。

1.4UPLC-MS/MS測(cè)定條件

色譜柱：Waters ACQUITY UPLC BEH C18色譜柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm）；流動(dòng)相A為甲醇，流動(dòng)相B為0.05%（v/v，下同）氨水溶液；梯度洗脫程序：0.0～1.0 min，50%A；1.0 min～6.0 min，50%A～80%A；6.0 min～6.5min，80%A～100%A；6.5min～7.5min，100%；7.5 min～7.6 min，100%A～50%A，平衡2 min；流速：0.25 mL/min；柱溫30℃；進(jìn)樣量5 μL。

質(zhì)譜條件：電噴霧離子源（ESI）電離，負(fù)離子模式掃描，多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）模式檢測(cè)；毛細(xì)管電壓1.0 kV；離子源溫度150℃；脫溶劑氣溫度400℃；脫溶劑氣流速800 L/h；錐孔氣流速50 L/h；碰撞氣為氬氣，0.2 mL/min；化合物的監(jiān)測(cè)離子對(duì)（m/z）、錐孔電壓等質(zhì)譜參數(shù)見表1。

表17　種待測(cè)物及同位素內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)譜參數(shù)Table 1MS parameters of studied compounds

2結(jié)果與討論

2.1萃取劑種類和體積

在DLLME中，選擇合適的萃取劑和體積是獲得較高萃取富集效率的關(guān)鍵因素。萃取劑的性質(zhì)影響三相平衡體系的形成，故要求萃取劑對(duì)目標(biāo)物具有一定的溶解度，與樣品不互溶，密度大于被萃取體系，且色譜行為不影響目標(biāo)物的分析?；谏鲜鲆螅狙芯勘容^了甲醇、乙腈、甲醇/乙腈（7∶3，v/v）、甲醇/乙腈（1∶1，v/v）、甲醇/乙腈（3∶7，v/v）5種溶劑作為萃取劑的萃取效率，如圖1所示。

圖1　不同萃取劑的萃取回收率Fig.1Extraction recoveries of 7 bisphenols in different extractants

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：甲醇/乙腈（1∶1，v/v）的整體萃取效率最好，原因可能為混合溶劑的極性和誘導(dǎo)性發(fā)生改變而協(xié)同導(dǎo)致，不同混合比例的結(jié)果稍有差異。因此，實(shí)驗(yàn)選擇甲醇/乙腈（1∶1，v/v）作為萃取劑。

對(duì)萃取劑體積的要求為：可以獲得較高的富集倍數(shù)，以提高方法靈敏度；同時(shí)能夠滿足進(jìn)樣體積的要求。實(shí)驗(yàn)考察了不同萃取劑體積（300、400、500、600、700、800 μL）的情況。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)萃取劑體積為300 μL時(shí)，離心得到的沉淀相過小，難以移??；萃取劑體積為400 μL～800 μL時(shí)，萃取回收率整體變化不明顯（如圖2所示）。

圖2　萃取劑體積對(duì)萃取回收率的影響Fig.2Effect of extraction volume on the extraction recoveries of 7 bisphenols

但沉淀相體積逐漸增大，約由（200±10）μL增至（450±10）μL，富集倍數(shù)則相應(yīng)減少，方法的靈敏度也隨之降低，當(dāng)萃取劑體積為400 μL時(shí)，方法靈敏度和進(jìn)樣體積均能較好滿足需要。因此，本實(shí)驗(yàn)確定萃取劑體積為400 μL。

2.2分散萃取時(shí)間

在DLLME中，常借助加入分散劑、渦旋或超聲等手段將萃取劑以微小液滴的形式分散在樣品溶液中，形成穩(wěn)定的乳濁體系，快速完成目標(biāo)化合物在樣品與萃取劑之間的分配平衡。在本實(shí)驗(yàn)中，由于食用油的粘度較大，在加入萃取劑前，先用正己烷稀釋，增加樣品的流動(dòng)性，并選用渦旋分散的方式實(shí)現(xiàn)分散液液微萃取。

對(duì)比了正己烷用量分別為2、3、4、5mL時(shí)的萃取情況，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)正己烷用量為2mL時(shí)，食用油樣品的粘度仍偏大，萃取效果不理想；當(dāng)正己烷用量為3 mL～5 mL時(shí)，食用油樣品的黏度逐漸降低，但萃取效果無明顯差異。所以實(shí)驗(yàn)選擇正己烷用量為3 mL。

考察了渦旋分散萃取時(shí)間分別為0.5、1、2、3 min時(shí)的萃取回收率情況。結(jié)果表明，在0.5 min～1 min，萃取回收率隨著萃取時(shí)間的增加逐漸提高；在1 min～3 min，萃取回收率基本平衡。因而選擇渦旋分散萃取時(shí)間為1 min。

2.3色譜質(zhì)譜條件

7種雙酚類物質(zhì)及4種同位素內(nèi)標(biāo)物的分子結(jié)構(gòu)均含有酚羥基，易在ESI源的負(fù)離子模式下獲得較高豐度的［M-H］-準(zhǔn)分子離子峰。對(duì)確定的母離子進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜掃描，并根據(jù)歐盟2002/657/EC指令，每種待測(cè)化合物選擇2個(gè)主要特征碎片離子作為定性與定量離子；同位素內(nèi)標(biāo)物則選擇1個(gè)主要特征碎片離子。然后對(duì)碰撞電壓進(jìn)行優(yōu)化，使特征碎片離子的強(qiáng)度達(dá)到最大。7種雙酚類物質(zhì)和內(nèi)標(biāo)物的特征離子對(duì)和電離條件、碰撞條件見表1。

雙酚類物質(zhì)的色譜分離常用C18色譜柱。本實(shí)驗(yàn)采用BEH C18色譜柱，對(duì)比了甲醇-水、甲醇-0.05%氨水和乙腈-0.05%氨水流動(dòng)相體系的分離效果。結(jié)果表明，甲醇-0.05%氨水的效果最好，原因?yàn)椋毫鲃?dòng)相加入氨水促進(jìn)了目標(biāo)化合物的離子化效率，提高響應(yīng)靈敏度，同時(shí)可以消減實(shí)際樣品檢測(cè)時(shí)產(chǎn)生的基質(zhì)抑制效應(yīng)；而甲醇的洗脫能力較乙腈弱，可以獲得更好的分離效果。因此，本實(shí)驗(yàn)選擇甲醇-0.05%氨水為流動(dòng)相，并優(yōu)化了2.4所述的梯度洗脫程序，使各目標(biāo)化合物獲得良好的分離和靈敏度，并盡量避免與樣液中的雜質(zhì)共流出，降低基質(zhì)效應(yīng)。7種雙酚類化合物的總離子流色譜圖如圖3所示。

圖3　7種雙酚類化合物的總離子流色譜圖Fig.3Total ion chromatograms of 7 bisphenols

2.4線性方程及檢出限

本實(shí)驗(yàn)采用同位素內(nèi)標(biāo)進(jìn)行定量，可以有效校準(zhǔn)基質(zhì)效應(yīng)，提高定量的準(zhǔn)確性。按照本實(shí)驗(yàn)條件測(cè)定2.2配制的系列混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，7種雙酚類化合物以其定量離子峰面積與對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)峰面積比值為縱坐標(biāo)，以相應(yīng)的濃度為橫坐標(biāo)進(jìn)行回歸分析，線性范圍和相關(guān)系數(shù)見表2，可見，相關(guān)系數(shù)均大于0.998，表明7種雙酚類化合物在0.5 μg/L～500 μg/L范圍內(nèi)線性關(guān)系良好；分別以3倍信噪比（S/N）、10倍信噪比（S/N）結(jié)合前處理濃縮倍數(shù)（5倍）和回收率情況，估算得到7種雙酚類化合物的方法檢出限（LODs）和定量限（LOQs），如表2所示，方法定量限在0.2 μg/L～3.0 μg/kg之間，表明方法具有較高的靈敏度。

表2　7種雙酚類化合物的線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量限Table 2Linear range，LODs and LOQs of 7 BPs

2.5回收率、精密度試驗(yàn)

選取陰性食用油樣品按照本實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行3個(gè)濃度水平（1×LOQ、2×LOQ和10×LOQ）的添加回收和精密度實(shí)驗(yàn)（n=6）。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。

表3　回收率和精密度測(cè)定結(jié)果（n=6）Table 3Recoveries and repeatability for 7 BPs（n=6）

7種待測(cè)物的平均回收率在80.1%～93.7%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在4.4%～9.1%之間，表明方法回收率和精密度良好。

2.6實(shí)際樣品檢測(cè)

采用本方法測(cè)定了市售的花生油、大豆油和調(diào)和油等10個(gè)食用油樣品，均未檢出7種目標(biāo)化合物。

3結(jié)論

基于DLLME和同位素稀釋技術(shù)，結(jié)合UPLC-MS/ MS，建立了一種快速測(cè)定食用油中雙酚類化合物的方法。每個(gè)樣品僅需加入3 mL正己烷和400 μL甲醇-乙腈混合萃取劑，萃取時(shí)間為1 min，前處理簡(jiǎn)單，有機(jī)溶劑消耗少，節(jié)省了濃縮的時(shí)間；萃取液經(jīng)C18色譜柱和甲醇-0.05%氨水梯度洗脫分離，質(zhì)譜MRM測(cè)定，同位素內(nèi)標(biāo)法定量，有效消減了基質(zhì)效應(yīng)，方法定性定量準(zhǔn)確；7種雙酚類化合物的方法定量限（S/N=10）為0.2 μg/kg～3.0 μg/kg，靈敏度高。所建立的檢測(cè)方法成本低、效率高，準(zhǔn)確靈敏，精密度良好，能夠滿足不同食用油中雙酚類化合物的檢測(cè)需求。

［1］Delfosse V，Grimaldi M，Pons J L，et al.Structural and mechanistic insights into bisphenols action provide guidelines for risk assessment and discovery of bisphenol A substitutes［J］.Proc Natl Acad Sci U S A，2012，109（37）：14930

［2］Kitamura S，Suzuki T，Sanoh S，et al.Comparative study of the endocrine-disrupting activity of bisphenol A and 19 related compounds［J］.Toxicol Sci，2005，84（2）：249

［3］Ji K，Hong S，Kho Y，et al.Effects of bisphenol S exposure on endocrine functions and reproduction of zebrafish［J］.Environ Sci Technol，2013，47（15）：8793

［4］胡小鍵，張海婧，王肖紅，等.固相萃取液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)尿中雙酚類和鹵代雙酚類物質(zhì)［J］.分析化學(xué)，2014，42（7）：1053

［5］European Union.Commission Regulation（EU）No 10/2011 on plastic materials and articles intended to come into contact with food［S］. Brussels，Official Journal of the European Communities，2011

［6］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB9685-2008食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008

［7］Liao C，Kannan K.Concentrations and profiles of bisphenol A and other bisphenol analogues in foodstuffs from the United States and their implications for human exposure［J］.J Agric Food Chem，2013，61（19）：4655

［8］Liao C，Kannan K.A survey of bisphenol A and other bisphenol analogues in foodstuffs from nice cities in china［J］.Food Addit Contam，2013，31（2）：319

［9］Shi Z，Wu Y，Li J，et al.Dietary exposure assessment of Chinese adults and nursing infants to tetrabromobisphenol-A and hexabromocyclododecanes：Occurrence measurements in foods and human milk［J］.Environ Sci Technol，2009，43（12）：4314

［10］Wu Y T，Zhang Y H，Zhang M，et al.Selective and simultaneous determination of trace bisphenol A and tebuconazole in vegetable and juice samples by membrane-based molecularly imprinted solidphase extraction and HPLC［J］.Food Chemistry，2014，164：527

［11］丘秀珍，鄭碧麗，黃城杰.分散液相微萃取-液相色譜法測(cè)定奶瓶中的雙酚A［J］.食品研究與開發(fā)，2014（7）：78

［12］Zhuang Y F，Zhou M，Gu J，et al.Spectrophotometric and high performance liquid chromatographic methods for sensitive determination of bisphenol A［J］.Spectrochimica Acta Part A：Molecular and Biomolecular Spectroscopy，2014，122：153

［13］Selvaraj K K，Shanmugam G，Sampath S，et al.GC-MS determination of bisphenol A and alkylphenol ethoxylates in river water from India and their ecotoxicological risk assessment［J］.Ecotoxicology and Environmental Safety，2014，99：13

［14］Oca M L，Sarabia L A，Herrero A，et al.Optimum pH for the determination of bisphenols and their corresponding diglycidyl ethers by gas chromatography-mass spectrometry.Migration kinetics of bisphenol A from polycarbonate glasses［J］.Journal of Chromatography A，2014，1360：23

［15］姜?dú)g，商貴芹，趙敏，等.HPLC-MS/MS法測(cè)定乳制品食品模擬物中雙酚A的遷移量［J］.食品研究與開發(fā)，2014（21）：86

［16］Asimakopoulos A G，Thomaidis N S.Bisphenol A，4-t-octylphenol，and 4-nonylphenol determination in serum by Hybrid Solid Phase Extraction-Precipitation Technology technique tailored to liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］.Journal of Chromatography B，2015，986-987：85

［17］Niu Y，Zhang J，Wu Y，et al.Simultaneous detemination of bisphenol A and alkylphenol in plant oil by gel permeation chromatography and isotopic dilution liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］.Journal of Chromatography A，2011，1218（31）：5248

［18］高夢(mèng)婕，鄧曉軍，曲栗，等.同位素稀釋-固相萃取-LC/MS/MS法測(cè)定嬰幼兒配方食品中雙酚類化合物［J］.分析化學(xué)，2015，43（3）：371

［19］Gallart-Ayala H，Moyano E，Galceran M T.Analysis of bisphenols in soft drinks by on-line soil phase extraction fast liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］.Anal Chim Acta，2011，683（2）：227

［20］Rezaee M，Assadi Y，Milani Hosseini M R，et al.Determination of organic compounds in water using dispersive liquid-liquid microextraction［J］.Journal of Chromatography A，2006，1116（1/2）：1

Rapid Determination of Seven Bisphenols in Edible Oils with Dispersive Liquid-Liquid Microextraction and Ultra Performance Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry

HE Dong1，XIAN Yan-ping2，YAN Wan-ying2，GUO Xin-dong2，YE Mei3，WAN Yu-ping3
（（1.Meizhou Teachers'Academy，Jiaying University，Meizhou 514087，Guangdong，China；2.Guangzhou Quality Supervision and Testing Institute，Guangzhou 510110，Guangdong，China；3.Chengdu Food and Drug Inspection Institute，Chengdu，610000，Sichuan，China）

A simple and rapid method for determination of seven bisphenols in edible oils using dispersive liquid-liquid microextraction（DLLME）and ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry with isotope dilution（ID-UPLC-MS/MS）was developed.In the paper，related critical factors that may influence extraction efficiency，such as the type and volume of extraction solvent and vortex-assisted dispersive extraction time，and the separation condition of UPLC，qualitative and quantitative parameters of mass spectrometry were investigated and optimized.The optimum extraction condition was：extracting agent was 400 μL mixed solution（methanol：acetonitrile=1∶1，v/v），and vortex extraction 1 min.Targets were separated with a C18 chromatographic column by gradient elution with methanol-0.05%ammonia，and determined by UPLC-MS/MS under ESI at negative and multiple reaction monitoring（MRM）mode.The results indicated that 7 bisphenols were in the range of 0.5 μg/L-500 μg/L with the correlation coefficients greater than 0.998，the method quantitation limit（LOQ，S/N=10）of the analytes were ranged from 0.2 μg/kg to 3.0 μg/kg.The average recoveries were from 80.1%to 93.7%，and the relative standard deviation（RSD，n=6）were in a range of 4.4%-9.1%when three levels of standard were spiked into edible oil sample.The method was simple，fast，saving solvent and time，accurate and senstive，which was suitable for the detection of 7 bisphenols in edible oils.

Dispersive liquid-liquid microextraction；ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry；edible oils；bisphenols

10.3969/j.issn.1005-6521.2015.10.029

2015-03-31

何東（1968—），男（漢），講師，本科，研究方向：化學(xué)分析方法。