張為堂,薛曉飛,,龐洪濤,張杰,李冬,彭永臻
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碳氮比對(duì)AAO-BAF工藝運(yùn)行性能的影響
張為堂1,薛曉飛1,2,龐洪濤2,張杰1,李冬1,彭永臻1
(1北京工業(yè)大學(xué)北京市水質(zhì)科學(xué)與水環(huán)境恢復(fù)重點(diǎn)試驗(yàn)室,北京100124;2北控水務(wù)(中國)投資有限公司,北京100124)
AAO-BAF工藝由厭氧-缺氧-好氧反應(yīng)器和曝氣生物濾池組成,屬于外硝化反硝化除磷工藝。以實(shí)際生活污水為處理對(duì)象,通過調(diào)節(jié)進(jìn)水COD濃度(從211 mg·L-1增加到675 mg·L-1),研究了進(jìn)水COD和TN的比(C/N)對(duì)AAO-BAF工藝運(yùn)行性能的影響。結(jié)果表明,進(jìn)水有機(jī)物濃度低或高,可以通過限制厭氧釋磷量或競爭AAO反應(yīng)器缺氧區(qū)的NO-3,從而影響工藝的反硝化除磷效果。當(dāng)進(jìn)水C/N大于4,小于7時(shí),AAO- BAF工藝對(duì)COD、TN和PO43-的去除率分別可達(dá)86%、78%和90%以上。很高的C/N(如9.5)會(huì)使缺氧區(qū)內(nèi)存在大量揮發(fā)性脂肪酸(VFA),導(dǎo)致普通反硝化菌迅速消耗反硝化聚磷菌(DPAOs)的電子受體NO-3。
AAO;外硝化;反硝化除磷;生活污水;C/N
引 言
污水的C/N是影響傳統(tǒng)生物除營養(yǎng)物(BNR)工藝脫氮除磷效果的重要因素。在傳統(tǒng)BNR工藝中引入反硝化除磷技術(shù),外加碳源量、污泥產(chǎn)量和曝氣量能夠分別降低50%、50%和30%[1-4]。采用AAO反應(yīng)器處理實(shí)際污水時(shí),原水的C/N越低,反硝化除磷占總除磷的比例越高,但是過低的C/N會(huì)導(dǎo)致TN去除率低下[5]。Kerrn-Jespersen等[6]的研究表明,聚磷菌缺氧條件下的反硝化吸磷率是聚磷菌體內(nèi)聚羥基脂肪酸(PHA)儲(chǔ)量的一級(jí)方程。
本文作者前期對(duì)AAO-BAF工藝的硝化液回流比、HRT、曝氣量以及AAO反應(yīng)器的容積比等進(jìn)行了研究[7-10],證明該工藝是一種運(yùn)行穩(wěn)定、處理效果好的外硝化反硝化除磷系統(tǒng)[10-11]。AAO-BAF工藝中,磷的去除主要在缺氧階段通過反硝化除磷實(shí)現(xiàn),受有機(jī)物濃度的影響很大。針對(duì)不同的進(jìn)水有機(jī)物濃度,需要對(duì)該工藝進(jìn)行運(yùn)行優(yōu)化分析,給出不同的運(yùn)行策略。理論上講,在厭氧池,為保證充分釋磷,要有較高的有機(jī)物濃度;在缺氧池,為避免反硝化菌競爭硝酸鹽氮,應(yīng)有較低濃度的有機(jī)物。缺氧段存在的碳源會(huì)優(yōu)先用于普通反硝化而使出水硝酸鹽和亞硝酸鹽的濃度降低,在提高脫氮效果的同時(shí),減少了反硝化吸磷的電子受體。
本文以實(shí)際生活污水為處理對(duì)象,在前期HRT試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,通過2個(gè)月的連續(xù)運(yùn)行,研究了進(jìn)水C/N對(duì)反硝化除磷工藝運(yùn)行性能的影響。
1 材料和方法
1.1 試驗(yàn)裝置
AAO-BAF雙污泥反硝化除磷工藝如圖1所示。
AAO反應(yīng)器主要完成反硝化除磷脫氮;BAF的功能是完成氨氮的硝化,為AAO反應(yīng)器中的DPAOs提供電子受體,屬于外硝化單元。AAO反應(yīng)器包括9個(gè)依次連接的反應(yīng)區(qū),有效容積為30 L。AAO反應(yīng)器的厭氧、缺氧和好氧區(qū)容積比為2:6:1。AAO反應(yīng)器的HRT為6 h,好氧格曝氣量為60 L·h-1,BAF單元的曝氣量為100 L·h-1。整個(gè)試驗(yàn)分為4個(gè)階段,分別記為Run 1, 2, 3和4。BAF出水回流比()和污泥回流比()分別設(shè)定為300%和100%。
1.2 試驗(yàn)用污水
試驗(yàn)用生活污水取自北京工業(yè)大學(xué)教師生活區(qū)的一個(gè)化糞池,該污水屬于典型的低C/N生活污水。試驗(yàn)期間在原水水箱內(nèi)加入適量乙酸鈉,調(diào)節(jié)原污水C/N 在3.3~9.5之間變化。各試驗(yàn)階段主要水質(zhì)指標(biāo)見表1。
表1 試驗(yàn)用污水水質(zhì)Table 1 Characteristics of influent wastewater
1.3 分析方法
PO43-,NH+4,NO-2,NO-3由流動(dòng)注射分析儀測(cè)定(Lachat Quik-Chem8000,Lachat Instrument,Milwaukee,USA)。TN通過TN/TOC分析儀(MultiN/C3100,Analytik Jena, AG)測(cè)定。COD按照標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定[12]。
試驗(yàn)中,PHA的測(cè)定采用氣相色譜(Agilent 6890N),以氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)[13]。揮發(fā)性脂肪酸(VFAs)采用氣相色譜儀(Agilent 6890N)進(jìn)行測(cè)定[14]。
2 結(jié)果和討論
2.1 AAO-BAF工藝對(duì)有機(jī)物的去除性能
不同進(jìn)水有機(jī)物濃度條件下,AAO-BAF工藝對(duì)COD的去除效果見圖2。可以看出,在進(jìn)水COD 濃度由211 mg·L-1增加至467 mg·L-1的過程中(Run1到Run3,C/N由3.3增加至6.8),組合工藝對(duì)COD 的去除率也持續(xù)增加至第3階段的大于90%。當(dāng)繼續(xù)增加進(jìn)水有機(jī)物濃度至COD平均為675 mg·L-1,C/N為9.5時(shí),組合工藝對(duì)COD的去除率略有下降。
當(dāng)C/N為3.3和4.6時(shí),AAO反應(yīng)器出水COD濃度小于50 mg·L-1,說明污水中大部分的有機(jī)物,通過反硝化除磷過程,可以在AAO反應(yīng)器內(nèi)得到有效的利用。前期研究結(jié)果也表明,進(jìn)水中約80%的COD可以在AAO反應(yīng)器的厭氧和缺氧段得到有效利用[8]。并且,隨著C/N的增加,AAO反應(yīng)器的出水COD濃度也有增加的趨勢(shì)。當(dāng)C/N為6.8和9.5時(shí),AAO反應(yīng)器的出水COD濃度分別達(dá)到60和93 mg·L-1。這對(duì)BAF的硝化性能以及穩(wěn)定運(yùn)行是不利的。AAO-BAF工藝的進(jìn)水C/N在9.5時(shí),BAF出水COD濃度均大于60 mg·L-1。
第22 d,為了考察有機(jī)物在反應(yīng)器內(nèi)各功能區(qū)的轉(zhuǎn)化情況,對(duì)AAO反應(yīng)器中COD、VFA和PHA進(jìn)行了測(cè)定,試驗(yàn)結(jié)果見圖3。當(dāng)天,原水COD,TN和PO43-的濃度分別為299.1 mg·L-1,66.1 mg·L-1和4.8 mg·L-1。
由圖3可知,當(dāng)進(jìn)水COD濃度為299.1 mg·L-1時(shí),AAO反應(yīng)器厭氧末的COD降低至89.9 mg·L-1,AAO的缺氧末COD濃度約為45.5mg·L-1。進(jìn)水VFA濃度為85.4 mg·L-1,AAO的厭氧末VFA濃度下降到4.5mg·L-1。通過物料衡算,可以得出厭氧段對(duì)VFA的利用率達(dá)到89.5%。大量VFA在厭氧段被聚磷菌用于合成內(nèi)碳源PHA,污泥中PHA含量達(dá)到28.2 mg PHA·(g VSS)-1。進(jìn)入缺氧區(qū)后,VFA迅速降低(缺氧1內(nèi)VFA為1.3 mg·L-1,COD為48.7 mg·L-1),而PHA則緩慢降低至好氧時(shí)的9.4 mg PHA·(g VSS)-1。
容易得出,在此C/N情況下(4.5:1),可以保證缺氧區(qū)內(nèi)幾乎不存在生物易利用有機(jī)物。反硝化區(qū)內(nèi)的硝態(tài)氮能夠被DPAOs迅速利用,普通反硝化菌競爭電子受體NO-3的影響較小,從而有利于DPAOs的富集和生化反應(yīng)。當(dāng)C/N繼續(xù)增加,例如增加至9.5時(shí),則會(huì)導(dǎo)致缺氧區(qū)內(nèi)VFA的大量剩余。這樣,必然會(huì)導(dǎo)致普通反硝化菌迅速利用VFA消耗大量DPAOs的電子受體NO-3,而影響工藝的除磷性能。
需要指出的是,隨著進(jìn)入BAF的有機(jī)物濃度的增加,BAF的反沖洗周期變短,運(yùn)行10 d左右時(shí),氨氮便出現(xiàn)泄漏[見圖4(a)],BAF的下層濾料中生長了大量的微生物,濾料出現(xiàn)板結(jié)現(xiàn)象,嚴(yán)重影響了BAF的穩(wěn)定運(yùn)行。
2.2 進(jìn)水C/N對(duì)氮去除性能的影響
如圖4(a)所示,在C/N為3.3和4.6時(shí),氨氮得到了全部的氧化,去除率接近100%;當(dāng)C/N增加至6.8時(shí),氨氮去除率略有下降;繼續(xù)增加到C/N=9.5時(shí),BAF的硝化能力徹底惡化,氨氮去除率迅速下降至約70%,出水氨氮濃度達(dá)到約20 mg·L-1。與此相對(duì)應(yīng),AAO反應(yīng)器出水氨氮濃度出現(xiàn)了積累,由前幾個(gè)階段的約16 mg·L-1達(dá)到了試驗(yàn)?zāi)┑?0 mg·L-1左右。
從圖4(b)可以看出,與氨氮的去除規(guī)律稍有不同,在C/N從3.3增加到6.8的過程中,TN去除率從74%增加到78%。當(dāng)C/N=9.5時(shí),由于氨氮的不完全氧化,TN的去除率也隨之下降。這些結(jié)果表明,增加C/N是一個(gè)改善TN去除率的有效策略,但是前提是保證BAF單元的完全硝化。這就要求AAO-BAF工藝的進(jìn)水C/N不宜超過6.8,BAF單元的進(jìn)水COD不宜超過60 mg·L-1,相應(yīng)的BAF進(jìn)水C/N不宜超過3。
2.3 進(jìn)水C/N對(duì)磷去除性能的影響
較低的C/N有利于磷的去除。如圖5(a)所示,試驗(yàn)期間進(jìn)水磷濃度的變化不大,在C/N從3.3增大至6.8的過程中,磷的去除率從94%降至Run 3的91%。Kuba等[15]在考察A2NSBR工藝的運(yùn)行特征時(shí),發(fā)現(xiàn)其最佳C/N值為3.4,此時(shí)磷去除率幾乎達(dá)到100%。
當(dāng)C/N增加至9.5時(shí),與氨氮和TN的去除率迅速惡化一樣,PO43-去除率迅速下降至10%左右,出水PO43--P濃度達(dá)到約4.9 mg·L-1。缺氧段和好氧段存在大量有機(jī)物時(shí),DPAOs不僅在缺氧區(qū)得不到電子受體,不能充分發(fā)生缺氧吸磷反應(yīng);同樣,在好氧區(qū),也由于有機(jī)物的存在(C/N=9.5時(shí),AAO出水COD濃度超過90 mg·L-1),好氧異養(yǎng)菌競爭溶解氧,DPAOs的好氧吸磷也不充分,甚至存在釋磷行為,也加劇了出水磷濃度的升高。
在本次試驗(yàn)中,還記錄了進(jìn)水C/N對(duì)厭氧釋磷的影響,結(jié)果見圖5(b)??梢钥闯?,隨著AAO反應(yīng)器進(jìn)水C/N的增加(COD濃度升高),厭氧釋磷量從最初的35.8mg·L-1增加到Run 4階段的平均56.2mg·L-1。但是,當(dāng)C/N=9.5時(shí),厭氧區(qū)的磷濃度出現(xiàn)了快速下降,DPAOs沒有完成充分釋磷。這或許是過高的有機(jī)物濃度對(duì)聚磷菌的厭氧釋磷產(chǎn)生了抑制作用[16]。
聚磷菌的厭氧釋磷不僅取決于進(jìn)水中可快速生物降解的有機(jī)物的多寡,還依賴充分的缺氧或好氧吸磷。當(dāng)C/N增大至6.8時(shí),AAO反應(yīng)器的第6缺氧區(qū)(Ano 6)PO43-濃度出現(xiàn)升高趨勢(shì)[圖5(a)]。這說明,在較高濃度有機(jī)物的存在條件下,缺氧區(qū)內(nèi)出現(xiàn)了二次釋磷現(xiàn)象;但是,此時(shí)由于釋磷量不大,AAO反應(yīng)器的好氧區(qū)能夠完成這部分磷的好氧吸收,所以并沒有影響B(tài)AF的出水磷濃度。AAO-BAF工藝對(duì)磷去除率的惡化,與該工藝的獨(dú)特運(yùn)行方式有關(guān)。該組合工藝中AAO反應(yīng)器較大的缺氧好氧容積比的目的是實(shí)現(xiàn)充分的反硝化除磷,所以好氧吸磷時(shí)間短,不能夠如Run 3階段(C/N=6.8)完成剩余磷的好氧吸收。
在試驗(yàn)的Run 4階段,隨著進(jìn)水有機(jī)物濃度的增大,AAO反應(yīng)器的缺氧末和好氧末COD濃度分別超過了100和90 mg·L-1(圖2),而第2缺氧區(qū)的硝態(tài)氮濃度已經(jīng)為零,使缺氧區(qū)的二次釋磷量大幅增加,第6缺氧區(qū)濃度達(dá)到8~9 mg·L-1(見圖6)。
由圖6還可以看出,缺氧區(qū)內(nèi)PO43-和NO-3濃度有一定的相關(guān)性,即NO-3濃度降低,會(huì)導(dǎo)致PO43-濃度升高。在碳氮比為4.6和6.8階段,缺氧區(qū)6內(nèi)NO3-濃度由約0.6 mg·L-1降低到0 mg·L-1;與此相對(duì)應(yīng),PO43-濃度逐漸由不足0.5 mg·L-1增加到約1.5 mg·L-1。
從理論上講,磷去除率的惡化與缺氧區(qū)內(nèi)沒有充分的電子受體硝態(tài)氮有關(guān)。當(dāng)進(jìn)水C/N很高時(shí),厭氧段的可利用VFA超過了DPAOs合成PHA所需要的有機(jī)物量,過剩有機(jī)物(特別是VFA)在后續(xù)缺氧段很容易被普通異養(yǎng)菌用于反硝化脫氮,而消耗本應(yīng)用于DPAOs進(jìn)行缺氧吸磷的電子受體,降低缺氧吸磷量。有機(jī)物的存在不僅能降低PAOs的反硝化吸磷速率[17],對(duì)PAOs 的好氧吸磷也有影響。PAOs在好氧吸磷過程中可以吸收有機(jī)底物進(jìn)行PHB 的富集,并伴隨著磷的釋放[18-19]。唐旭光等[20]研究表明,在好氧環(huán)境中,當(dāng)有足夠的VFAs存在時(shí),聚磷菌可利用其進(jìn)行PHAs 的合成,而且速率明顯高于厭氧狀態(tài)下的合成速率。張紅等[21]采用SBR裝置,研究了有機(jī)物濃度對(duì)反硝化除磷的影響,發(fā)現(xiàn)缺氧段COD濃度越高,缺氧吸磷速率越低,反硝化速率越高,并且缺氧段存在外碳源會(huì)優(yōu)先支持反硝化。
2.4 不同進(jìn)水C/N時(shí)的運(yùn)行與控制策略
在本試驗(yàn)條件下,結(jié)合TN和PO43-的去除特性,從AAO-BAF工藝的運(yùn)行控制角度講,組合工藝的適宜進(jìn)水C/N應(yīng)為4.6~6.8,此時(shí)PO43-的去除率大于90%,TN的去除率達(dá)到78%。當(dāng)C/N不在此范圍內(nèi)時(shí),可考慮如下措施:
①當(dāng)C/N低于此值時(shí),需要根據(jù)進(jìn)水水質(zhì)和處理要求,適當(dāng)投加外碳源,以去除過量的硝酸鹽,提高TN的去除率,并強(qiáng)化DPAOs的厭氧釋磷。
②當(dāng)設(shè)計(jì)C/N高于此值時(shí),缺氧區(qū)會(huì)存在多余的有機(jī)物,為普通反硝化菌提供良好條件,本來為DPAOs提供的電子受體硝態(tài)氮,優(yōu)先用于反硝化速率更高的普通反硝化菌,導(dǎo)致DPAOs可利用的電子受體量減少。此時(shí),應(yīng)按缺氧好氧容積比為5:2進(jìn)行設(shè)計(jì),增加好氧吸磷的貢獻(xiàn)率,保障磷的去除。
③當(dāng)C/N偶爾高于此值時(shí),在實(shí)際運(yùn)行中,還可以適當(dāng)增加BAF出水的回流量,或增加AAO反應(yīng)器好氧區(qū)的曝氣量,分別提高缺氧段的電子受體量或好氧吸磷貢獻(xiàn)率,保障磷的去除。
3 結(jié) 論
研究表明AAO-BAF工藝具有穩(wěn)定高效的反硝化除磷性能,AAO反應(yīng)器內(nèi)可以富集大量的DPAOs。本文研究了進(jìn)水C/N對(duì)AAO-BAF工藝運(yùn)行性能的影響,得出如下結(jié)論。
(1)保證缺氧區(qū)內(nèi)幾乎不存在反硝化菌易利用的有機(jī)物,缺氧區(qū)內(nèi)的硝態(tài)氮才能夠被DPAOs迅速利用。試驗(yàn)條件下,從AAO-BAF工藝的優(yōu)化控制角度講,組合工藝的適宜進(jìn)水C/N為4.6~6.8。
(2)當(dāng)進(jìn)水C/N 高于6.8時(shí),應(yīng)增加AAO反應(yīng)器好氧區(qū)的曝氣量,甚至在設(shè)計(jì)時(shí)按較大的缺氧好氧容積比(如5:2)進(jìn)行設(shè)計(jì),增加好氧吸磷的貢獻(xiàn)率;還可以增加BAF出水的回流量,以適當(dāng)增加缺氧段的電子受體。
(3)當(dāng)進(jìn)水C/N低于4.6時(shí),需要根據(jù)進(jìn)水水質(zhì)和處理要求,適當(dāng)投加外碳源,以去除過量的硝酸鹽,提高TN的去除率,并強(qiáng)化DPAOs的厭氧釋磷。
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Effect of C/N on performance of AAO-BAF process
ZHANG Weitang1, XUE Xiaofei1,2, PANG Hongtao2, ZHANG Jie1, LI Dong1, PENG Yongzhen1
(1Key Laboratory of Beijing for Water Quality Science and Water Environment Recovery Engineering, Beijing University of Technology, Beijing 100124, China;2Beijing Enterprises Water Group (China) Investment Limited, Beijing 100124, China)
Combining anaerobic-anoxic-oxic reactor with an external nitrification biological aerated filter, the AAO-BAF process was used to treat domestic wastewater. Adjusting the influent COD concentration from 211 to 675 mg·L-1, the effect of carbon-nitrogen ratio (C/N) on the performance of the AAO-BAF process was investigated. A low or high influent organic concentration had significant effect on the nutrients removal efficiency due to the deficient phosphorus release or nitrate competition in the anoxic zones of the AAO reactor between DPAOs and ordinary heterotrophic organisms. When C/N was between 4 and 7,the average removal efficiencies of COD, TN and PO43-could reach more than 86%, 78% and 90% respectively. Large quantity of residual volatile fatty acid (VFA)would be transferred into the anoxic zones when C/N was very high (such as 9.5), which would cause rapid consumption of NO-3by ordinary heterotrophic organisms rather than denitrifying phosphorus accumulating organisms (DPAOs).
AAO; external nitrification; denitrifying phosphorus removal; domestic wastewater;C/N
10.11949/j.issn.0438-1157.20141719
X 703.1
A
0438—1157(2015)05—1925—06
2014-11-18收到初稿,2014-12-31收到修改稿。
聯(lián)系人:彭永臻。第一作者:張為堂(1978—),男,博士。
北京市科技計(jì)劃項(xiàng)目(D12110900010000);北京市教委科研基地建設(shè)—科技創(chuàng)新平臺(tái)。
2014-11-18.
Prof. PENG Yongzhen, pyz@bjut.edu.cn
supported by the Science and Technology Projects of Beijing (D12110900010000) and the Scientific Research Base and Scientific Innovation Platform of Beijing Municipal Education Commission.