田翠等

摘要 本方法針對(duì)《食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定（GB/T5009.11-2003）》對(duì)食品中總砷的測(cè)定方法進(jìn)行了改進(jìn)。在最佳的試驗(yàn)條件下，砷的檢出限為0.28 μg/L，方法的精密度在1.2%～2.5%之間，加標(biāo)回收率在94%～105%之間。該方法操作簡(jiǎn)便快速，精密度、準(zhǔn)確度均能滿足分析要求。

關(guān)鍵詞 氫化物原子熒光法；農(nóng)產(chǎn)品；總砷

中圖分類(lèi)號(hào) TS207.5；TS207.7 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-5739（2015）14-0292-02

Determination of Total Arsenic in Agricultural Products by Hydride Atomic Fluorescence Spectrophotometry

TIAN Cui LI Shi-qing CHEN Guang-liang ZHU Yu-hua ZHAO Yao ZHENG Hai-fang LIU Shuang LUO Xiao-jiao

ZHANG Wei-na JIN Wei

（Luzhou Municipal Bureau of Agriculture of Sichuan Province，Luzhou Sichuan 646000）

Abstract Improvements were made to hydride atomic fluorescence spectrophotometry method for determination of total Arsenic ′Determination of total arsenic and inorganic in food GB/T 5009.11-2003′.Under the optimum conditions，the detection limit was 0.28 μg/L，the accuracy was 1.2%～2.5%，and the recovery was 94%～105%.The method was simple and convenient，and its precision，accuracy，sensitivity could meet the analytical requirements.

Key words hydride atomic fluorescence spectrophotometry；agricultural products；total Arsenic

砷是食品污染較為嚴(yán)重的有害元素之一，1973年FAO/WHO所確定的17種最優(yōu)先研究的食品污染物中排第2位，所以測(cè)定食品中砷的含量尤為重要。目前，測(cè)定食品中總砷多采用《食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定（GB/T5009.11-2003）》的氫化物原子熒光光度法[1]，但是該方法使用的試劑用量較大，且消煮時(shí)間長(zhǎng)。本文參考有關(guān)文獻(xiàn)對(duì)此方法進(jìn)行了改進(jìn)[2-4]，并對(duì)該方法進(jìn)行了一系列的試驗(yàn)，改進(jìn)后的準(zhǔn)確度和精密度均符合要求?，F(xiàn)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行總結(jié)，以為提高農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提供參考。

1 材料與方法

1.1 供試儀器

AFS-930型全自動(dòng)順序注射原子熒光光度計(jì)（北京吉田儀器有限公司）。

1.2 供試試劑

砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：1 000 mg/L，購(gòu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試中心。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW10014、GWB10015、GWB10044，均購(gòu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試中心。硝酸（優(yōu)級(jí)純）、高氯酸（優(yōu)級(jí)純）、硫酸（優(yōu)級(jí)純）。鹽酸（優(yōu)級(jí)純）：配制體積分?jǐn)?shù)為3%和5%的溶液。硫脲（50 g/L）：稱(chēng)取50 g硫脲溶于1 000 mL水中。砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（100 μg/L）：使用5%鹽酸將1 000 mg/L砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液逐級(jí)稀釋成100 μg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液。硼氫化鉀（10 g/L）：稱(chēng)取硼氫化鉀10 g溶于2 g/L氫氧化鈉溶液1 000 mL中，混勻。試驗(yàn)用水為去離子水；所有玻璃器皿均用20%硝酸溶液浸泡過(guò)夜，再用去離子水洗凈備用。

1.3 儀器測(cè)定條件

負(fù)高壓：270 V；燈電流：60 mA；載氣：400 mL/min；屏蔽氣：800 mL/min；原子化器高度：8 mm；原子化器溫度：200 ℃；讀數(shù)時(shí)間：10.0 s；延遲時(shí)間：1.0 s。測(cè)量方法為標(biāo)準(zhǔn)曲線法，讀數(shù)方式為峰面積，載流為3%鹽酸。

1.4 樣品前處理

稱(chēng)取粉碎過(guò)篩的（40目）的干樣1.0 g置于100 mL錐形瓶中，加入硝酸10 mL、硫酸1.25 mL、高氯酸0.5 mL，搖勻，然后加上彎頸漏斗放置過(guò)夜。次日于電熱板上加熱消解，逐步升溫至微沸，待黃煙散盡，液體變清亮，取下彎頸漏斗。若色澤變深，取下放冷，補(bǔ)加硝酸3 mL，待黃煙散盡，若液體仍未清亮，繼續(xù)補(bǔ)加硝酸，如此反復(fù)，注意避免炭化，繼續(xù)加熱至消解完全后，再持續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡，硫酸的白煙開(kāi)始冒出。冷卻，用水將內(nèi)容物轉(zhuǎn)入25 mL比色管中，加入50 g/L硫脲2.5 mL，補(bǔ)水至刻度并混勻，放置30 min后測(cè)定，同時(shí)作樣品空白處理[5-6]。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

吸取10 mL 100 μg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液于100 mL容量瓶中，加入10 mL硫酸和10 mL 50 g/L硫脲，定容至100 mL，混勻，配制成10 μg/L砷標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.6 分析測(cè)定

將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和待測(cè)樣品倒入自動(dòng)進(jìn)樣器中，設(shè)定好儀器條件，依次分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線和樣品，測(cè)定完成后打印結(jié)果并計(jì)算結(jié)果。

2 結(jié)果與分析

2.1 工作條件優(yōu)化

2.1.1 光電倍增管負(fù)高壓的選擇。負(fù)高壓過(guò)低，靈敏度降低；負(fù)高壓增大，儀器的靈敏度增大，但噪音也同時(shí)增大，使精密度降低。當(dāng)負(fù)高壓為270 V時(shí)信噪比最高，因此本方法選擇的負(fù)高壓為270 V。endprint

2.1.2 燈電流的選擇。熒光強(qiáng)度的大小與燈電流有關(guān)。燈電流過(guò)低，靈敏度下降，燈電流增大，靈敏度也隨之提高，但噪音也同時(shí)增大，而且燈電流過(guò)高會(huì)影響燈的壽命。燈電流為60 mA時(shí)信噪比最高，因此本方法選擇的燈電流為60 mA。

2.1.3 鹽酸濃度。分別用3%、5%鹽酸溶液進(jìn)行熒光強(qiáng)度的測(cè)定，鹽酸用量高，熒光強(qiáng)度增大，測(cè)出的總砷含量偏高，因此本方法使用3%鹽酸溶液。

2.1.4 硼氫化鉀濃度。硼氫化鉀濃度對(duì)測(cè)定靈敏度有一定的影響。濃度太低時(shí)，還原高價(jià)砷的能力差，靈敏度低。濃度過(guò)高時(shí)，由于有大量氫氣產(chǎn)生稀釋作用及液相干擾，靈敏度也降低。試驗(yàn)結(jié)果表明，硼氫化鉀濃度為10 g/L時(shí)靈敏度最高。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

砷的標(biāo)準(zhǔn)系列為0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0 μg/L，線性方程為I=203.761 8C-8.617 6，相關(guān)系數(shù)R=0.999 8。

2.3 檢出限

根據(jù)儀器設(shè)定的檢出限程序，連續(xù)測(cè)定空白溶液11次，用3倍空白樣品熒光值的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率即為本方法的最低檢出限，砷的最低檢出限為0.28 μg/L。

2.4 精密度

取GBW10014、GWB10015、GWB10044測(cè)砷的含量各8次，求其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD，均在2.5%以內(nèi)，具體如表1所示。

2.5 加標(biāo)回收率

分別對(duì)GBW10014、GWB10015、GWB10044加入砷的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用此方法進(jìn)行前處理，在最佳試驗(yàn)條件下測(cè)定樣品的回收率。如表2所示，回收率為94%～105%。

2.6 準(zhǔn)確度

分別對(duì)GBW10014、GWB10015、GWB10044進(jìn)行了準(zhǔn)確度的測(cè)定，測(cè)定結(jié)果均符合要求，具體如表3所示。

3 結(jié)論與討論

本方法對(duì)《食品中總砷及無(wú)機(jī)砷的測(cè)定（GB/T5009.11-2003）》中的氫化物原子熒光法測(cè)定食品中總砷的前處理方法進(jìn)行了改進(jìn)，具有操作簡(jiǎn)便、檢出限低、精密度高、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)，回收率也令人滿意，是一種可行的值得推廣的測(cè)定農(nóng)產(chǎn)品中總砷的方法。

4 參考文獻(xiàn)

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[6] 余明池，邢國(guó)艮，楊春霞.原子熒光光譜法測(cè)定奶粉中砷的不確定度評(píng)定[J].安徽預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2014（3）：210-211.endprint