李淑琪　邊東梅（中國(guó)有色（沈陽(yáng)）冶金機(jī)械有限公司鑄造分公司，遼寧沈陽(yáng) 110141）

論合金鋼中鎳的測(cè)定-丁二酮肟光度法

李淑琪邊東梅
（中國(guó)有色（沈陽(yáng)）冶金機(jī)械有限公司鑄造分公司，遼寧沈陽(yáng) 110141）

本文主要討論了應(yīng)用丁二酮肟光度法測(cè)定合金鋼中鎳的含量。在氨性溶液中，在氧化劑存在下，鎳與丁二酮肟生成一種鮮明的酒紅色絡(luò)合物，其色澤深度與鎳含量成正比關(guān)系，在一定范圍內(nèi)（150～1000μg/100ml）符合比爾定律，測(cè)定鎳的含量范圍為2%～20% ，所生成的絡(luò)合物組成為1：2。文中對(duì)工作曲線的繪制以及各種影響因素進(jìn)行詳盡的討論。

丁二酮肟 鎳 光度法

1　實(shí)驗(yàn)部分

1.1試劑與儀器

（1）硝酸（ρ=1.40g cm3）。（2）鹽酸（ρ=1.18g/cm3）。（3）高氯酸（ρ=1.76g/cm3）氫氟酸（ρ=1.12g/cm3）。（4）硝鹽混酸（1+3）。（5）檸檬酸銨溶液：500g/L。（6）碘溶液：稱碘12.7克，碘化鉀25克，加水50ml溶解后以水稀釋至1000ml，于棕色瓶中放陰暗處儲(chǔ)存。（7）丁二酮肟溶液：稱丁二酮肟1克，加濃氨水500ml溶解后，以水稀釋1000ml。實(shí)驗(yàn)用水符合三級(jí)水規(guī)格。（8）所用試劑均為分析純以上。（9）7230型可見(jiàn)光分光光度計(jì)

1.2分析方法

1.2.1分析步驟

稱取標(biāo)樣、試樣各100mg分別放入兩只150ml燒杯中，加混酸10ml，于電爐低溫溶解，（如果試樣含硅高，需加2～3滴氫氟酸助溶。當(dāng)試樣溶解完全，分別量取高氯酸8ml于燒杯中。蒸發(fā)冒白煙于瓶口處約30秒左右，取下，稍冷，以蒸餾水轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中。用移液管準(zhǔn)確量取試液5.00ml，放入100ml容量瓶中，加500g/L的檸檬酸銨溶液10ml于容量瓶中，搖勻。加入5ml碘溶液于容量瓶中，搖勻。加入20ml丁二酮肟溶液，搖勻。再以蒸餾水稀釋至100ml。放置3分鐘。以水為空白進(jìn)行比色。

1.2.2工作曲線的繪制

利用鎳的標(biāo)液繪制工作曲線。

配制鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液：取純鐵0.1g于燒杯中溶解，稀釋至100ml容量瓶中，取5.00ml數(shù)份，加入下列100ml的容量瓶中。

稱取0.1000g鎳，至于250ml燒杯中，加20ml硝酸，蓋上表面皿，加熱溶解后，冷卻至室溫，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1ml含100μg鎳。

移取不同量的鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10. 00ml，分別置于100ml容量瓶中，加50%的檸檬酸銨10ml于容量瓶中，搖勻。加5ml碘液于容量瓶中，搖勻。加20ml丁二酮肟，搖勻。再以蒸餾水稀釋至100ml。放置3分鐘。以水為空白進(jìn)行比色。

2　結(jié)果與討論

2.1分析結(jié)果的計(jì)算

應(yīng)用工作曲線查找相應(yīng)的結(jié)果

Ni=M1/M*V1/V×100%

式中：M1--工作曲線上查得的鎳的量V1--分取試液的體積

V--溶液的總體積

M--稱樣量

2.2討論實(shí)驗(yàn)的影響因素

（1）PH值的影響。碘作為氧化劑時(shí)氨性介質(zhì)PH值應(yīng)控制在9－10，此時(shí)鎳與丁二酮肟形成1：2的絡(luò)合物。（2）檸檬酸銨溶液用量。當(dāng)500g/L檸檬酸銨用量為8-14ml時(shí)，溶液的吸光度基本一致。本實(shí)驗(yàn)選擇檸檬酸銨溶液用量為10ml。（3）碘液用量。當(dāng)?shù)庖河昧繛?-6ml時(shí)，溶液的吸光度基本一致。本實(shí)驗(yàn)選擇碘液用量為5ml。（4）丁二酮肟溶液用量。當(dāng)丁二酮肟溶液有量為14-22ml時(shí)，溶液的吸光度基本一致。本實(shí)驗(yàn)選擇丁二酮肟溶液用量為20ml。（5）干擾元素的去除。Fe3+試驗(yàn)過(guò)程中加入檸檬酸銨，使檸檬酸銨與Fe3+形成黃色的絡(luò)合物，干擾在440nm波長(zhǎng)，因而不得不改在530nm處進(jìn)行測(cè)定來(lái)消除其干擾。加入檸檬酸鹽還可掩蔽易于水解和在溶樣過(guò)程中以含氧酸狀態(tài)析出的元素，如鐵、鋁、錫、銻、鉍及鎢、鉬、鈮、鉭等。

Mn2+的干擾，在氨性條件下，可以采用校正法消除。10%錳含量使鎳結(jié)果偏高0.06%，可在結(jié)果中減去校正值［3.4］。

硅共存量高時(shí)，在堿性條件下會(huì)延緩鎳的顯色?？稍谠嚇釉谌芙膺^(guò)程中滴加幾滴氫氟酸使這生成SiF4揮發(fā)。

Co2+、Cu2+與丁二酮肟生成紅色，但較鎳淺的多，如含鈷、銅之量與鎳相等或小于鎳時(shí)，其影響可不考慮，但銅高鎳低的情況下，需要將銅分離出來(lái)。用三氯甲烷萃取丁二酮肟鎳，并以氨水洗去其中伴隨的鈷和銅。少量銅存在下也可在鎳顯色完全后加入EDTA溶液與銅生成CuY2-使之得到掩蔽。

3　樣品分析結(jié)果

稱取標(biāo)準(zhǔn)樣品YSB 132，187號(hào)，458號(hào)，236號(hào)，185號(hào)，GSB03-1547-2003按上述驗(yàn)方法進(jìn)行分析，并計(jì)算結(jié)果，取其平均值，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，其結(jié)果見(jiàn)表1。

表1　樣品分析結(jié)果

4　結(jié)語(yǔ)

丁二酮肟比色法測(cè)定合金鋼中的鎳，具有選擇性好，靈敏度較高，顯色速度快，干擾元素易于去除等優(yōu)點(diǎn)。方法簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確度高，且節(jié)省時(shí)間，非常適合我們企業(yè)在冶煉生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)鎳的控制使用。

［1］鞍鋼鋼鐵研究所，沈陽(yáng)鋼鐵研究所.實(shí)用冶金分析-方法與基礎(chǔ).遼寧科學(xué)技術(shù)出版社，1989：111-117.

［2］機(jī)械工業(yè)理化檢驗(yàn)人員技術(shù)培訓(xùn)和資格鑒定委員會(huì).化學(xué)分析.上海：上?？茖W(xué)普及出版社，2003：116-122.