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        有毒氣體監(jiān)測(cè)分析方法的應(yīng)用與研究

        2015-08-15 00:42:49
        四川化工 2015年6期
        關(guān)鍵詞:毒氣氣體傳感器

        吳 枰

        (蓬安縣環(huán)境監(jiān)測(cè)站,四川蓬安,637800)

        隨著我國(guó)工業(yè)的快速發(fā)展,有毒有害氣體廣泛存在于各類(lèi)石油、石化、煤炭、市政、消防、冶金、燃?xì)?、醫(yī)藥、電信、電力及食品加工等行業(yè),排放到生產(chǎn)場(chǎng)所空氣中的有毒氣體不僅直接影響生產(chǎn)工作者的安全與健康,而且危害到周邊居住的居民。除此之外,近年來(lái),隨著人類(lèi)物質(zhì)水平的提高及居住條件的改善,各種新型室內(nèi)裝飾材料被廣泛應(yīng)用于住房裝修,由此所造成的室內(nèi)空氣污染也變得日益嚴(yán)重,這些有毒氣體會(huì)對(duì)人類(lèi)健康造成巨大危害。因此,為了保障人們的身體健康,必須對(duì)有毒有害氣體的組成、性質(zhì)、濃度進(jìn)行實(shí)時(shí)定性、定量分析檢測(cè),及時(shí)了解各類(lèi)環(huán)境中有毒氣體的數(shù)據(jù)信息及含量變化趨勢(shì),對(duì)于避難預(yù)險(xiǎn)、挽救生命具有十分重要的意義,同時(shí)也為工業(yè)生產(chǎn)環(huán)境、醫(yī)院醫(yī)療環(huán)境及人們的生活居住環(huán)境等環(huán)境監(jiān)測(cè)、環(huán)境管理提供十分重要的數(shù)據(jù)和依據(jù)。

        1 有毒氣體概述

        有毒氣體,也就是對(duì)人體構(gòu)成危害,使人中毒的氣體,主要分為天然毒氣(一氧化碳、一氧化氮、二氧化硫、硫化氫、氯氣),化學(xué)毒氣(氰化氫、光氣、雙光氣、芥子氣、路易斯毒氣、維克斯毒氣、沙林、畢茲毒氣等),含氯有機(jī)氣體(二氯乙烷、三氯乙烯等)三大類(lèi)。

        從對(duì)人體所產(chǎn)生的危害來(lái)分,主要包括呼吸系統(tǒng)麻痹毒氣、神經(jīng)性麻痹毒氣及肌肉麻痹毒氣三種。人們中毒時(shí)通常表現(xiàn)出來(lái)的反應(yīng)為頭暈、惡心、嘔吐、昏迷等,有的毒氣還使人氣管黏膜潰爛,皮膚潰爛。中毒嚴(yán)重者會(huì)導(dǎo)致休克,甚至死亡。

        1.1 呼吸系統(tǒng)

        在工業(yè)生產(chǎn)場(chǎng)所中,呼吸道最容易接觸有毒氣體,尤其是刺激性毒氣,一旦吸入,輕者引起流涕、噴嚏、呼吸困難等,重者引起胸悶、胸痛、氣急、劇咳(帶有大量粉紅色沫痰)等化學(xué)性肺炎或肺水腫。引發(fā)呼吸系統(tǒng)損傷的有毒氣體包括二氧化硫、氮氧化物、氯氣、氨、光氣等。

        1.2 神經(jīng)系統(tǒng)

        神經(jīng)系統(tǒng)分為中樞神經(jīng)系統(tǒng)(包括腦和脊髓)和周?chē)窠?jīng)系統(tǒng)(從中樞神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)出,導(dǎo)向人體各部分,分布在頭部的感覺(jué)器官、皮膚、內(nèi)臟等)兩大部分。有毒氣體能夠損害中樞神經(jīng)和周?chē)窠?jīng),侵犯神經(jīng)系統(tǒng)的有毒物質(zhì)稱(chēng)為“親神經(jīng)性毒物”,可導(dǎo)致神經(jīng)衰弱綜合癥(出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、情緒失常、睡眠不好、記憶力減退等癥狀)及中毒性腦?。ǔ霈F(xiàn)嗜睡、視力模糊、步態(tài)蹣跚,甚至躁動(dòng)不安等),嚴(yán)重者可造成腦疝而死亡。

        2 有毒氣體監(jiān)測(cè)技術(shù)的應(yīng)用

        2.1 化學(xué)分析法

        有毒氣體最早采用化學(xué)分析法進(jìn)行檢測(cè)分析,眾所周知,這種分析方法是最常規(guī)的分析方法,也是經(jīng)典、傳統(tǒng)分析方法,即通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)采樣,依賴(lài)于特有的化學(xué)反應(yīng)和計(jì)量關(guān)系來(lái)檢測(cè)分析有毒氣體的含量及成分等參數(shù),主要分為重量分析法及滴定分析法,還包括試樣的處理及一些分離、掩蔽、富集等化學(xué)手段。隨著科技水平的飛速發(fā)展,對(duì)有毒氣體采用化學(xué)分析法這一被動(dòng)監(jiān)測(cè)階段提出了新的要求,不斷向智能化、自動(dòng)化、一體化及在線化方向發(fā)展,同時(shí)與其他分析儀器相結(jié)合進(jìn)行檢測(cè)分析。

        2.2 儀器分析法

        上世紀(jì)70年代中后期,隨著計(jì)算機(jī)和儀器科學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展,采用儀器分析法對(duì)有毒氣體進(jìn)行監(jiān)測(cè)迅速得到廣泛應(yīng)用,與此同時(shí)有毒氣體也步入了法律規(guī)定強(qiáng)制監(jiān)測(cè)的自動(dòng)檢測(cè)階段。儀器分析是采用能直接或間接地表征有毒氣體的各種特性,諸如化學(xué)的、物理的及生理性質(zhì)等的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,再通過(guò)探頭或傳感器、放大器、分析轉(zhuǎn)化器等轉(zhuǎn)變成人可直接感受的來(lái)判別有毒氣體的成分、含量、分布或結(jié)構(gòu)等信息的分析方法,該方法具有操作簡(jiǎn)便,靈敏度高以及選擇性好等特點(diǎn),主要分為色譜儀器法、光學(xué)儀器法及電化學(xué)儀器法。

        隨著電子技術(shù)的飛速發(fā)展,近些年,許多相互補(bǔ)償、相互兼容、靈敏度及準(zhǔn)確性較高、選擇性較好互為聯(lián)用的檢測(cè)分析方法得到深入研究。其中,氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用分析法(GC/MS)是典型代表。許多學(xué)者將其應(yīng)用于毒氣方面的監(jiān)測(cè)研究。王伯光等[2]利用GC/MS方法分析研究了8種具有代表性的室內(nèi)環(huán)境中共計(jì)62種揮發(fā)性有毒有機(jī)物(VOCS)的分布情況和特征,室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有毒有機(jī)物(TVOCS)平均濃度由低到高的順序?yàn)椋杭彝ィ几栉鑿d<賓館<餐廳<圖書(shū)館<辦公室<大型商業(yè)城<停車(chē)庫(kù)。實(shí)驗(yàn)還得出室內(nèi)空氣污染物具有較明顯的源特征,可通過(guò)VOCS標(biāo)志化合物和其混合比例對(duì)其來(lái)源進(jìn)行初步判斷。

        趙愛(ài)平等[1]采用毛細(xì)管色譜-質(zhì)譜法測(cè)試分析某單位在建樓打樁挖井中的毒氣,通過(guò)檢測(cè)分析其毒氣的主要成分為一氧化碳,濃度高于居民區(qū)所最高允許濃度的96倍,同時(shí)還分析說(shuō)明了產(chǎn)生CO的原因。徐莉等[3]利用GC/MS建立可同時(shí)測(cè)定箱包用膠粘劑中芳香烴類(lèi)、鹵代烴類(lèi)、烷烴類(lèi)八種有毒有害揮發(fā)性有機(jī)物。方法采用《鞋和箱包用膠粘劑》(GB 19340-2003)中指定的八種溶劑為目標(biāo)物,以乙酸乙酯為溶劑,混合均勻后,通過(guò)離心及有機(jī)相針頭過(guò)濾器過(guò)濾,經(jīng)氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀定性定量檢測(cè)。該方法檢測(cè)靈敏度為0.01~0.07g/kg,檢測(cè)精密度為1.25%~5.72%,加標(biāo)回收率為92.0%~100.2%。方法簡(jiǎn)單易行,可對(duì)使用膠粘劑的企業(yè)進(jìn)行安全性評(píng)估,利于對(duì)其作業(yè)場(chǎng)所環(huán)境進(jìn)行有效監(jiān)測(cè),同時(shí)也可為突發(fā)公共衛(wèi)生安全事件的應(yīng)急處置提供科學(xué)依據(jù)。

        2.3 傳感器的應(yīng)用

        1962年,第一支氧化鋅半導(dǎo)體薄膜氣敏傳感器由日本學(xué)者清山哲郎等人研制出后,在此基礎(chǔ)上美國(guó)的P.J.Shaver又進(jìn)一步采用Pt、Pd等貴金屬有效激活氣體傳感器,使得傳感器的靈敏度大大提高。從此氣體傳感器在有毒氣體檢測(cè)方面得到了廣泛應(yīng)用。

        目前,采用傳感器對(duì)有毒氣體進(jìn)行檢測(cè)是最常用的檢測(cè)方法,主要包括電解電池式、半導(dǎo)體式以及電化學(xué)式三類(lèi)。電解電池式傳感器一般用于檢測(cè)O2,本身具有很好的穩(wěn)定性,但由于電解液在自然環(huán)境中難以較好放存,容易蒸發(fā)或受到污染,使其壽命大大縮短;半導(dǎo)體式傳感器具有較高的靈敏度,可靠性也較好,但存在多感性、選擇性差等問(wèn)題;電化學(xué)式傳感器主要分為濃差電池型、原電池型、極限電流型及恒定電位電解池型氣體傳感器四大類(lèi),是目前用于檢測(cè)有毒有害氣體最常用的一類(lèi)傳感器,其中,恒定電位電解池型氣體傳感器是有毒氣體檢測(cè)的主流傳感器,也是有毒有害氣體檢測(cè)儀中應(yīng)用較多的傳感器,該方法通過(guò)更改所設(shè)定的電位,對(duì)有毒氣體有選擇的進(jìn)行還原或是氧化,是一種真正的庫(kù)侖分析的傳感器,從而能夠定量檢測(cè)各種氣體,已成功用于一氧化碳、硫化氫、氨氣、肼等氣體的檢測(cè)。李勛濤等[4]采用多種電化學(xué)氣體傳感器采集信號(hào)及無(wú)線傳感器網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行數(shù)據(jù)收集和處理,能夠在線檢測(cè)環(huán)境中的氣體濃度。整個(gè)系統(tǒng)功能更加集成化,且體積小,很容易與后續(xù)處理設(shè)備集成并能智能控制后續(xù)處理設(shè)備。實(shí)驗(yàn)表明所研制系統(tǒng)的輸出信號(hào)能實(shí)時(shí)測(cè)量環(huán)境有毒氣體的濃度,能夠達(dá)到市場(chǎng)上單一氣體檢測(cè)設(shè)備的精度。溫衛(wèi)敏等[5]利用同時(shí)兼具數(shù)據(jù)采集、串口通訊、實(shí)時(shí)顯示以及聲光報(bào)警等功能的多傳感器自適應(yīng)加權(quán)數(shù)據(jù)融合技術(shù),研究了一套對(duì)室內(nèi)裝修所產(chǎn)生的有毒氣體進(jìn)行監(jiān)測(cè)的系統(tǒng),由于采用自適應(yīng)加權(quán)數(shù)據(jù)融合算法,能夠顯著提高整個(gè)系統(tǒng)的測(cè)算精度。該系統(tǒng)測(cè)量精度能夠滿(mǎn)足預(yù)定要求,穩(wěn)定性好,具有較大的開(kāi)發(fā)潛力。

        2.4 有毒氣體監(jiān)測(cè)監(jiān)控系統(tǒng)

        日新月異的計(jì)算機(jī)技術(shù)、現(xiàn)代控制理論技術(shù)、傳感器及通信技術(shù)的快速發(fā)展,使得基于計(jì)算機(jī)的各種監(jiān)測(cè)監(jiān)控技術(shù)廣泛應(yīng)用于工、農(nóng)業(yè)各生產(chǎn)領(lǐng)域,智能化、自動(dòng)化、在線化的有毒氣體監(jiān)測(cè)系統(tǒng)也隨之發(fā)展開(kāi)來(lái)。

        與國(guó)內(nèi)相比,國(guó)外對(duì)有毒有害監(jiān)測(cè)監(jiān)控系統(tǒng)的研究較早也更成熟,早在1960年代,法國(guó)就構(gòu)建了一套用于檢測(cè)一氧化碳、瓦斯、風(fēng)速和溫度等參數(shù)的CCT63/40煤礦環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng),最多能夠檢測(cè)40個(gè)點(diǎn)。隨著科學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展,目前,國(guó)外成功的結(jié)合了計(jì)算機(jī)技術(shù)、神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)控制技術(shù)及無(wú)線通行技術(shù)等技術(shù),

        實(shí)現(xiàn)了有毒氣體的智能化、自動(dòng)化、網(wǎng)絡(luò)化及實(shí)時(shí)在線化的監(jiān)測(cè)監(jiān)控系統(tǒng),同時(shí)無(wú)線傳感器網(wǎng)絡(luò)技術(shù)也被廣泛應(yīng)用于有毒氣體的檢測(cè)。雖然我國(guó)對(duì)有毒有害氣體監(jiān)測(cè)管理上的研究起步相對(duì)較晚,但也緊跟其后,取得了一定的成果。目前,國(guó)內(nèi)有毒氣體監(jiān)測(cè)系統(tǒng)基本可分為工控機(jī)、單片機(jī)智能化以及基于DCS控制技術(shù)發(fā)展起來(lái)的監(jiān)測(cè)系統(tǒng)這三類(lèi)[6]。

        侯昭武等[7]利用8個(gè)紅外激光氣體傳感器,分別安裝步進(jìn)電機(jī)驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)的圓盤(pán)圓周上在不同的方向上對(duì)污染氣體進(jìn)行數(shù)據(jù)采集,以實(shí)現(xiàn)快速尋找有毒有害氣體污染源,同時(shí)與二維熱差式風(fēng)速風(fēng)向傳感器采集到的數(shù)據(jù),一并送入MSC1210單片機(jī)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理以及運(yùn)用智能人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行模式訓(xùn)練與模式識(shí)別,從而識(shí)別出污染源的位置、濃度和種類(lèi)。該智能化追蹤氣體污染源監(jiān)測(cè)儀具有較好的安全性、可靠性及實(shí)用性。肖海紅等[8]建立了基于片上可編程單片機(jī)PSoC的井下有毒有害氣體檢測(cè)終端的設(shè)計(jì),利用多個(gè)NDIR傳感器對(duì)多種有毒有害氣體進(jìn)行檢測(cè),并做出了有毒氣體含量的標(biāo)定方法。該監(jiān)測(cè)終端設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單,工作穩(wěn)定可靠,具有較大的市場(chǎng)潛力。邢濤等[6]利用現(xiàn)代傳感器技術(shù)、計(jì)算機(jī)應(yīng)用技術(shù)、通信技術(shù)及電子技術(shù),構(gòu)建了基于個(gè)人計(jì)算機(jī)包括數(shù)據(jù)現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)終端、監(jiān)測(cè)中心以及通信單元三個(gè)部分的在線實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)報(bào)警系統(tǒng)用于監(jiān)測(cè)Cl2的生產(chǎn)、儲(chǔ)存以及使用場(chǎng)所。系統(tǒng)監(jiān)測(cè)終端開(kāi)始通過(guò)MSP430F149單片機(jī)控制獲得Cl2濃度、濕度和溫度的探測(cè)器信號(hào),然后將采集到的數(shù)據(jù)從串行通信接口傳入遠(yuǎn)端監(jiān)控中心,再通過(guò)無(wú)線數(shù)傳模塊實(shí)現(xiàn)監(jiān)測(cè)中心和生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)間的數(shù)據(jù)通信。該系統(tǒng)能夠?qū)I(yè)生產(chǎn)中Cl2濃度、溫度及濕度等參數(shù)進(jìn)行在線監(jiān)測(cè),最終以數(shù)值的形式在PC機(jī)上顯示,一旦檢測(cè)參數(shù)達(dá)到預(yù)設(shè)的報(bào)警值時(shí)就會(huì)及時(shí)發(fā)出報(bào)警。

        3 結(jié)語(yǔ)

        隨著我國(guó)科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,有毒氣體監(jiān)測(cè)由最初的化學(xué)分析法發(fā)展到基于計(jì)算機(jī)的毒氣監(jiān)測(cè)系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)化、智能化、網(wǎng)絡(luò)化、在線化,使得毒氣監(jiān)測(cè)工作便捷方便,容易實(shí)施,而且大大提高了靈敏度、準(zhǔn)確度,對(duì)產(chǎn)生有毒氣體的區(qū)域作業(yè)人員提供了安全保障。但目前,我國(guó)有毒氣體的監(jiān)測(cè)仍然以固定的有線監(jiān)測(cè)設(shè)備為主,而相比固定的有線監(jiān)測(cè)設(shè)備,無(wú)線傳感器網(wǎng)絡(luò)技術(shù)組網(wǎng)方便、簡(jiǎn)單易行、監(jiān)測(cè)安全以及精準(zhǔn)度高,同時(shí)可以實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程控制,應(yīng)用在有毒氣體監(jiān)測(cè)方面具有明顯的優(yōu)勢(shì)。因此,發(fā)展高性能、低成本的多個(gè)傳感器與智能技術(shù)相結(jié)合,向網(wǎng)絡(luò)化和嵌入式互聯(lián)網(wǎng)發(fā)展的有毒氣體監(jiān)測(cè)系統(tǒng)將是未來(lái)的發(fā)展方向。

        [1]趙愛(ài)平,喬世俊,王北蘇.施工現(xiàn)場(chǎng)中有毒氣體的GC/MS分析[J].工程科技,1995,(1):29-30.

        [2]王伯光,張遠(yuǎn)航,邵敏,等.預(yù)濃縮-GC-MS技術(shù)研究室內(nèi)空氣中揮發(fā)性有毒有機(jī)物[J].環(huán)境化學(xué),2001,(6):80-89.

        [3]徐莉,楊一超,夏俊鵬.箱包用膠粘劑中8種有毒有害揮發(fā)性有機(jī)物的 GC-MS檢測(cè)方法[J].環(huán)境衛(wèi)生學(xué),2011,(5):30-33.

        [4]李勛濤,余曉芬,胡佳文,等.有毒氣體無(wú)線監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)[J].傳感技術(shù)學(xué)報(bào),2010,(6):140-144.

        [5]溫衛(wèi)敏,汪梅.室內(nèi)有毒氣體監(jiān)測(cè)系統(tǒng)研制[D].陜西:西安科技大學(xué)碩士學(xué)位論文,2008.

        [6]邢濤.工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)有毒氣氛環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的研究[D].吉林:哈爾濱理工大學(xué)碩士學(xué)位論文,2009.

        [7]侯昭武,曾彥.智能化有害有毒氣體污染源監(jiān)測(cè)儀的研究[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù),2012,(8):126-129.

        [8]肖海紅,駱繼明.基于NDIR傳感器與PSoC的井下有毒氣體檢測(cè)終端設(shè)計(jì)[J].煤炭技術(shù),2014,62-64.

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