馬俊懷等

摘 要 以甘氨酰甘氨酸（Glygly）為第一配體，2，2′聯(lián)吡啶（2，2′bpy）、4，4′聯(lián)吡啶（4，4′bpy）和鄰菲羅啉（Phen）為第二配體，與金屬鈷和鎳的硝酸鹽作用，合成了6種新的金屬配合物，采用紅外光譜方法、元素分析、差熱熱重和核磁共振等方法對其進行了表征。并通過氯化硝基四氮唑藍（Four nitrogen chloride nitro blue， NBT）光照還原法測試了配合物的 超氧化物歧化酶（Superoxide dismutase， SOD）活性。為探討配合物在血液中的行為，用熒光光譜法研究了配合物和人血清白蛋白（human serum albumin， HSA）之間的相互作用。結果表明：所合成的配合物的化學組成為＼[M（Glygly）（2，2′bpy/Phen）（H2O）＼]·2H2O 和[M2（Glygly）2（4，4′bpy）（H2O）4]·4H2O 。6種配合物均具有良好的SOD活性和較好的細胞相容性，IC50值的范圍為0.327～0.564 μmol/L。 與HSA作用的結果表明，配合物可與HSA分子作用生成復合物，可以通過HSA輸送配合物，在生物體內(nèi)發(fā)揮其作用。

關鍵詞 甘二肽； 芳胺； 配合物； 超氧化物歧化酶活性； 人血清白蛋白

1 引 言

超氧化物歧化酶（SOD）是一類廣泛存在于動物、植物、微生物中的金屬酶，作為生物體內(nèi)自由基的清潔劑，SOD對生物體具有重要的功能作用。天然 SOD 有許多不足之處，如分子量大、穩(wěn)定性低、膜透性差、易受胃蛋白酶分解和價格昂貴等，使其應用受到較大的限制。因此設計和合成既能避免天然酶自身不足，同時又具有較高 SOD 活性的小分子 SOD 模擬物，已成為生物化學領域的研究熱點之一[1～3]。由于二肽在生物體內(nèi)具有良好的生理活性，作為配體能有效提高生物利用率和配合物的生物活性，降低毒副作用，SOD 模擬物中以二肽和芳胺為配體的銅配合物的研究報道較多[4]，例如，丁楊等[5]合成的二肽銅多吡啶三元配合物表現(xiàn)出了良好SOD活性，可作為SOD模擬物；Tabassum等[6]合成的＼[Cu2（Glygly）2（ppz）（H2O）4＼] ·2H2O配合物具有對DNA分子的氧化切割作用，對拓撲異構酶I也具有很好的抑制作用，同時還具有很小的SOD活性的IC50值，該配合物具有較好的應用前景。為了探索其它過渡金屬的二肽配合物的SOD 活性，本課題組設計合成了未見報道的具有SOD活性的6種Co和Ni的甘氨酰甘氨酸和2，2′bpy，4，4′bpy，Phen為配體的配合物，采用NBT（氯化硝基四氮唑藍）光照還原法測試了它們的SOD活性，并測試了配合物濃度對其SOD活性的影響。 結果表明，合成的6種金屬配合物與文獻[7～12]相比，金屬配合物有較好的清除超氧自由基的作用。配合物的SOD活性表現(xiàn)出規(guī)律性的變化，即隨配體中分子平面性的增加而減小。對6種合成的配合物與HSA（人血清白蛋白）分子之間的相互作用采用光譜方法進行了研究。結果表明，配合物與人血清白蛋白相互作用形成了一種新的復合物。配合物與HSA分子結合后，可以被HSA 分子輸送，在體內(nèi)發(fā)揮其消除自由基的作用。

2 實驗部分

2.1 儀器與試劑

FTS3000 FTIR傅里葉紅外光譜儀（DIGILAB公司），TG/DTA6300熱重差熱分析儀（美國PE公司），LS55熒光分光光度計（美國PE公司），Mercury plus 400超導核磁儀（美國Varian公司），2400CHN型元素分析儀（美國PE公司）。

甘二肽（C4H8N2O3，生化試劑，98%，成都蒽萊生物科技有限公司）；2，2′聯(lián)吡啶（2，2′bpy）、4，4′聯(lián)吡啶（4，4′bpy）、鄰菲羅啉（Phen）、無水乙醇均為市售分析純試劑；甲硫氨酸（MET）、 核黃素 （VB2） 和氯化硝基四氮唑藍 （NBT） 為生化試劑，整個實驗過程均使用二次蒸餾水。

2.2 配合物的合成

分別將5 mL 含 0.5 mmol甘二肽的水溶液、10 mL含 0.5 mmol的2，2′聯(lián)吡啶無水乙醇溶液滴加到5 mL 0.1 mol/L Co（NO3）2溶液中，再用 1 mol/L NaOH 溶液調(diào)節(jié)至pH 8.0～8.2。 在氮氣保護下，80℃回流攪拌3 h，室溫攪拌8 h后過濾，濾液室溫下靜置揮發(fā)，數(shù)周后析出紅色顆粒狀晶體，過濾后干燥保存。其它5種配合物的合成方法與之類似。

2.3 配合物的SOD活性測試

采用 NBT光照還原法測定配合物的SOD活性，用磷酸鹽緩沖液（pH=7.8）配制含有以下物質(zhì)的混合溶液：空白組：3.3×10

Symbolm@@ 5 mol/L核黃素、0.01 mol/L甲硫氨酸（MET）、4.6×10

Symbolm@@ 5 mol/L NBT；配合物組：空白組加入0.6×10

Symbolm@@ 6 mol/L配合物。將以上兩組混合溶液分別置于30℃的恒溫水浴中保溫10 min，然后用熒光燈照射3 min，用722型分光光度計測定560 nm處溶液的吸光度。每種混合溶液平行測定3次，取平均值。

2.4 配合物和人血清白蛋白（HSA）之間的作用

用pH=7.15的TrisHCl緩沖溶液將HSA配制成濃度為1×10

Symbolm@@ 5 mol/L溶液，加入配合物溶液，在室溫下反應3 min，固定激發(fā)波長和發(fā)射波長間距Δλ=15 nm，Δλ=60 nm，掃描同步熒光光譜。入射狹縫和出射狹縫寬設為5 nm，掃描速度固定為240 nm/min。

2.5 配合物的細胞相容性測試

將培養(yǎng)好的人肝癌細胞HepG2細胞接種于96孔培養(yǎng)板中，分別加入濃度為0.6×10

Symbolm@@ 6 mol/L配合物20 μL，對照組加等體積的1640培養(yǎng)基， 24 h后，加入MTT溶液10 μL，孵育后，用酶標儀（波長570 nm）測定其吸光度值，計算細胞的生長存活率。

3 結果與討論

3.1 配合物的表征

Symbolm@@ 1 附近吸收峰歸屬于CN伸縮振動，且相對于配體中的CN吸收峰向低波數(shù)移動，表明芳胺配體中的N原子參與了配位。由以上配體中和配合物中相應配位基團的紅外光譜吸收峰的變化說明了配合物的生成。配合物在3408～3336 cm

Symbolm@@ 1處強的吸收峰歸屬于羥基的對稱和反對稱的伸縮振動吸收峰，配合物中有水分子和羥基存在。配體及其配合物的主要紅外數(shù)據(jù)列于表1。

[KH*4D][HT5”SS][HJ*4]表1 配合物的主要紅外光譜數(shù)據(jù)（cm

Symbolm@@ 1）

Table 1 Selected IR data （ν/cm

Symbolm@@ 1） of the complexes

[HT6SS][BG（][BHDFG3，WK15，WK7。6W]配體及配合物Ligands and complexs

3.1.2 元素分析

根據(jù)元素分析結果和文獻報道[5，6]，推測配合物2 和配合物5 具有雙核結構，其余具有單核結構，配合物的元素分析結果和化學組成見表2。

[KH*4D][HT5”SS][HJ*4]表2 配合物的化學組成和元素分析

Table 2 Results of elemental analysis and composition of the complexes

[HT6SS][BG（][BHDFG4*2，WK33，WK24W]配合物

Complex實測值 Found（理論值 Calcd.）

碳含量

3.1.3 配合物的熱分解性質(zhì) 配合物3 （Co甘二肽鄰菲羅啉配合物）的熱分解過程如圖3所示 （αAl2O3，氮氣氣氛，氣流速率為50 mL/min，升溫速度為10℃/min，溫度范圍為25℃～800℃）。在25℃～120℃范圍內(nèi)，出現(xiàn)第一個失重臺階，失重率約為9.0%，相當于2個H2O分子的失重率（理論值8.5%），說明配合物的外界有2個結晶H2O分子。在151℃～789℃范圍出現(xiàn)第兩個失重臺階，失重率約為75.1%，相當于一個甘二肽分子、一個鄰菲羅啉分子和一個H2O的失重率（理論值74.0%），且在179℃產(chǎn)生了較強的放熱峰，可能是配合物的熱分解過程，伴隨配體甘二肽分子和鄰菲羅啉分子的同時失去和分解， 750℃后曲線趨于平緩，最終產(chǎn)物為金屬氧化物CoO，殘留重13.8%，與理論值13.9%基本相符，故推測配合物3的化學式為 ＼[Co（Glygly）（Phen）（H2O）＼]·2H2O 。其它幾種具有相同配體的配合物的熱譜圖較為相似，進而推斷它們具有相似的化學式和分子結構。6種配合物的熱重差熱數(shù)據(jù)列于表3。

3.1.4 配合物的核磁共振譜 （1H NMR） 將配合物＼[Co2（Glygly）2（4，4bpy）（H2O）4＼]·4H2O的核磁共振光譜圖（1H NMR，D2O， 400 MHz）與配體的核磁共振光譜圖對比，配合物中化學位移在δ 3.61 處的多重吸收峰應為配體二肽分子中胺基NH2）H（和亞甲基CH2H（）的吸收峰，由于

[LM][HT5”SS][HJ*4]

受羰基吸電子效應和氨基配位作用的影響，導致氨基和亞甲基上的電子云密度降低，化學位移（δ 2.0～3.34）向低場（δ 3.61）移動；配合物中化學位移在δ 7.65～8.42范圍的多重吸收峰（8H）應歸屬于配體4，4bpy分子中兩類化學環(huán)境不同的H，由于N參與了配位，也使得吡啶環(huán)上的電子云密度降低，化學位移（δ 7.50～8.21）移向低場（δ 7.65～8.42）；配合物中δ 9.50處的2H歸屬于二肽配體中的亞胺氫（NH），同時，二肽配體中的羧基氫的吸收峰（δ 11.0）在形成配合物后并未出現(xiàn)，說明羧基脫去質(zhì)子后參與了配位。

3.2 配合物的SOD活性

應用NBT光照還原法測定了配合物的SOD活性。反應機理為：光照條件下，VB2 （核黃素）能與MET作用產(chǎn)生超氧陰離子自由基（O

Symbolm@@ ﹒2 ）：

VB2+C5H11O2NS光照LightingO

Symbolm@@ ﹒2 （1）

O

Symbolm@@ ﹒2 使NBT還原為藍色的化合物甲腙（Methyl hydrazone）：

NBT+O

Symbolm@@ ·2甲腙（Methyl hydrazone）（2）

甲腙在560 nm處有最大吸收，且濃度越高，吸光度越大。不同時間下的吸光度A560對光照時間作圖可得一條直線，直線斜率k值的大小可以反映甲腙生成速率的快慢。當在上述體系中加入具有SOD活性的配合物時，配合物會催化O

Symbolm@@ ﹒2 的歧化反應（反應式3），使NBT還原為藍色化合物甲腙的速率減慢，吸光度相對于無配合物存在的反應體系而減小。根據(jù)反應體系中有無配合物存在時吸光度的變化，可以比較不同配合物SOD活性的大小。

O

Symbolm@@ ·2+H+化合物ComplesH2O2+O2（3）

3.2.1 配合物的SOD活性 在相同濃度的配合物存在下，反應體系 （VB2 METNBT）的吸光度A560隨時間的變化如圖4所示。與無配合物存在的空白組的A560比較，有配合物

存在的反應體系的A560明顯變小，說明6個配合物均有明顯的清除超氧自由基的作用。且實驗結果呈規(guī)律性變化，即：配合物 1> 配合物 2>配合物3；配合物4>配合物5>配合物6。影響配合物SOD活性的因素很多，如中心離子、配體的幾何結構以及配合物的配位構型等。在相同的實驗條件下，由于采用了相同的中心離子，平面性大小不同的配體，因此推測兩類配合物的SOD活性與配體的結構有關[15]，具有疏水性的多吡啶配體2，2′bpy，4，4′bpy 和Phen的疏水性作用隨著芳環(huán)剛性的增大而增加，即： 2，2′bpy<4，4′bpy

2 歧化分解的活性隨著多吡啶配體芳環(huán)剛性增大而減小，因此兩類配合物的SOD活性呈現(xiàn)上述變化規(guī)律[5]。實驗同時測得相同條件下配體及金屬鹽類并不具備SOD活性，是配體與金屬離子之間的配位作用使得所形成的配合物具有了新的化學性質(zhì)[16]。

3.2.2 配合物濃度對SOD活性的影響 配合物6 （＼[Ni （Glygly）（Phen）（H2O）＼]·2H2O ）的濃度對體系吸光度的影響見圖5。直線 a～f 的斜率隨著體系中配合物6的濃度的增加而逐漸變小，表明配合

物6濃度增大后，使O

Symbolm@@ ﹒2 還原 NBT 為甲腙化合物的速率降低，說明配合物6濃度越大，抑制甲腙化合物生成的作用越明顯。在一定濃度范圍內(nèi)，配合物6的SOD活性隨著該配合物濃度的增加而增大。

配合物 對O

Symbolm@@ ﹒2 的抑制率I由公式I= （1-k′/k）×100% 求出，其中， k′為加入配合物后 A560t 直線的斜率，k為無配合物的反應體系的直線斜率。以抑制率 I 對配合物濃度作圖得一曲線（圖6），獲得抑制率為50%時所需配合物的濃度，即為一個活性單位值IC50，IC50 值愈小，說明配合

物SOD活性愈大[4，6]。本研究合成的配合物及已報道的類似結構配合物的IC50 值列于表4， 可見，其中合成的鈷甘二肽鄰菲

羅啉配合物和鎳甘二肽鄰菲羅啉配合物具有較好的清除超氧自由基的作用。

3.3 熒光光譜法對配合物與HSA的相互作用研究

3.3.1 配合物對HSA熒光光譜的影響 蛋白質(zhì)的內(nèi)源熒光主要由色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸所產(chǎn)生且對周圍環(huán)境十分靈敏，當?shù)鞍踪|(zhì)周圍的微環(huán)境或結構發(fā)生改變時，其內(nèi)源熒光也會發(fā)生相應的變化，這在研究蛋白質(zhì)結構變化時是一個很好判斷依據(jù)[17]。通常外來物質(zhì)加入后若使HSA分子內(nèi)源熒光基團周圍微環(huán)境的極性增強，則色氨酸等疏水基團外露，產(chǎn)生熒光猝滅效應；其次外來物質(zhì)分子結合到HSA分子上，HSA分子的能量發(fā)生轉(zhuǎn)移，也是HSA熒光猝滅的一個原因。

圖7 配合物6與HSA相互作用的熒光光譜

Fig.7 Fluorescence spectra of HSA in the presence of complex 6

（a→g） Concentration of complex： （0，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 and 1.2）×10

Symbolm@@ 5 mol/L respectively； CHSA=3×10

Symbolm@@ 5 mol/L； λex=280 nm.

由圖7可知，當HSA溶液中配合物6的濃度不斷增大時，HSA的熒光強度卻在不斷減小，同時其最大發(fā)射波長 （360 nm）發(fā)生顯著的紅移，而配合物6在360 nm 處沒有發(fā)射峰，這表示配合物分子對HSA的熒光具有猝滅作用。配合物的存在使得HSA分子內(nèi)源熒光基團周圍微環(huán)境的極性增強，疏水性的發(fā)光基團外露，導致HSA的三級結構更加舒展，其最大發(fā)射波長發(fā)生紅移。在375 nm處出現(xiàn)發(fā)射強度相等點，這也是復合物存在的一個標志。其它配合物與HSA 作用的熒光光譜類似于配合物6與HSA 作用的熒光光譜。

3.3.2 配合物對HSA構象的影響 同步熒光是考查HSA構象變化的一個重要手段。因為最大發(fā)射波長的位置與HSA分子周圍的疏水性能是相對應的，同步熒光則是通過檢測其最大發(fā)射波長是否有位移來衡量氨基酸殘基所處的微環(huán)境有無變化的，也是考察HSA構象變化的一個依據(jù)[16]。蛋白質(zhì)的熒光主要來自于色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸所產(chǎn)生的熒光，它們的熒光強度之比通常為100∶9∶0.5。由于苯丙氨酸的熒光強度太弱，所以一般重點考察構象發(fā)生變化的是色氨酸或酪氨酸[17，18]。HSA的同步熒光分別顯示酪氨酸殘基和色氨酸殘基的特征信息[18]。Δλ=15 nm時表示的是酪氨酸殘基的特征信息，Δλ=60 nm時表示的是色氨酸殘基的特征信息。圖8是Ni的3種配合物與HSA分子相互作用的同步熒光光譜。

室溫下，固定HSA的濃度，分別依次加入相應的鎳配合物溶液。隨著配合物濃度的增加，HSA的熒光發(fā)射峰強度有規(guī)律地減弱（圖8），說明鎳配合物與人血清白蛋白之間存在一定的作用。然而3種配合物對HSA熒光發(fā)射波長的影響是不同的，配合物4可使得酪氨酸殘基發(fā)射波長略微藍移（圖8A），色氨酸殘基的發(fā)射波長明顯藍移（圖8B）；配合物 5對酪氨酸殘基發(fā)射波長幾乎沒有影響（圖8C），使得色氨酸殘基的發(fā)射波長明顯紅移（圖8D）；配合物 6使得酪氨酸殘基發(fā)射波長和色氨酸殘基發(fā)射波長明顯紅移（圖8E和8F）。發(fā)射波長的改變，說明配合物的存在使HSA分子中的色氨酸殘基和酪氨酸殘基周圍的微環(huán)境都發(fā)生了改變，從而導致HSA構象發(fā)生了改變。進一步說明Ni的3種配合物都可與HSA分子作用，形成復合物[17，18]。這些配合物可以通過HSA分子進行輸送、傳遞，在生物體內(nèi)發(fā)揮SOD活性。

3.3.3 HSA對配合物SOD活性的影響 為考察在HSA存在時配合物的SOD活性，在測試配合物6的SOD活性的溶液中加入了HSA溶液，發(fā)現(xiàn)配合物6的SOD活性比無HAS存在時減小，說明HAS對中配合物的SOD活性有一定的影響（圖9）。

3.3.4 配合物的細胞相容性 6種配合物對人肝癌細胞HepG2的生長存活率影響如圖10所示。用只

加培養(yǎng)液而不加細胞的對照組為參比[19]，配合物存在時HepG2的生長存活率在85%～95%之間，說明配合物對細胞的生長的影響較小，配合物有較好的細胞相容性，毒性較低。

結 論

本研究采用金屬鈷和鎳的硝酸鹽和具有生物活性的甘二肽及芳胺配體合成了6種配合物，推測其化學組成為＼[M（Glygly） （2，2′bpy/Phen）（H2O）＼]·2H2O 和 ＼[M2（Glygly）2（4，4′bpy）（H2O）4＼]·4H2O 。SOD活性實驗結果表明，所合成的兩類配合物具有良好的SOD活性，且 SOD活性優(yōu)于所報道的類似結構配合物，故這6種配合物可作為SOD模擬物，在醫(yī)療衛(wèi)生、保健、護膚行業(yè)有潛在的應用前景。

References

1 WANG Zhen， ZHANG LiMin， TIAN Yan. Chinese J. Anal. Chem.， 2014， 42（1）： 1-9

王 振， 張立敏， 田 陽. 分析化學， 2014， 42（1）： 1-9

2 LUO QinHui. Chem. J. Chinese Universities， 1997， 18（7）： 1012-1018

羅勤慧. 高等學?；瘜W學報， 1997， 18（7）： 1012-1018

3 FU XiaBing， LIN ZiHua， LE XueYi. Chinese J. Inorg. Chem.， 2013， 29（2）： 215-230

傅夏兵， 林子華， 樂學義. 無機化學學報， 2013， 29（2）： 215-230

4 SU Min， LI Tao， LIU DianJun， WANG ZhenXin. Chinese J. Anal. Chem.， 2015， 43（2）： 199-206

蘇 敏， 李 桃， 劉殿駿， 王振新. 分析化學， 2015， 43（2）： 199-206

5 DING Yang， REN XiangXiang， SHENG ShuYi. J. South China Agri. Univ.， 2010， 31（1）： 108-111

丁 楊， 任祥祥， 沈淑儀. 華南農(nóng)業(yè)大學學報， 2010， 31（1）： 108-111

6 Tabassum S， AIAsbahy W M， Afzal M. Dalton Trans.， 2012， 41（16）： 4955-4964

7 DING Yang， SHEN ShuYi， REN XiangXiang. Chem.Bull.， 2009， （10）： 922-926

丁 楊， 沈淑儀， 任祥祥. 化學通報， 2009， （10）： 922-926

8 Gu Q， Le X Y， Lin Q B， Liao S R， Ma X D， Feng X L. Chin. J. Chem.， 2007， 25（6）： 791-796

9 GU Qin， LIN QingBin， LE XueYi. Chem. Bull.， 2007， （6）： 450-455

古 琴， 林慶斌， 樂學義. 化學通報， 2007， （6）： 450-455

10 Liao S R ， Le X Y， Feng X L. J. Coord. Chem.， 2008， 61（6）： 847-856

11 LIAO ShengRong， MAO XiaoYun， LE XueYi. Chinese J. Soil Sci.， 2007， 38（5）： 962-965

廖升榮， 毛小云， 樂學義. 土壤通報， 2007， 38（5）： 962-965

12 LIAO ShengRong， REN XiangXiang， LE XueYi. Chinese Agri. Sci. Bull.， 2008， 24（6）： 237-242

廖升榮， 任祥祥， 樂學義. 中國農(nóng)學通報， 2008， 24（6）： 237-242

13 XIE FengXia， ZHANG Dan， ZHANG XinXin， HUA Min. Chinese J. Inorg. Chem.， 2013， 29（10）： 2162-2168

解鳳霞， 張 丹， 張欣欣， 華 敏. 無機化學學報， 2013， 29（10）： 2162-2168

14 DING Yang， DENG JianSheng， LE XueYi. Chinese J.Org.Chem.， 2011， 31（7）： 1081-1086

丁 楊， 鄧劍生， 樂學義. 有機化學， 2011， 31（7）： 1081-1086

15 ZHOU XiaoHua， MA HuiFang， ZHAO Pan. Chinese Agri.Sci. Bull.， 2010， 26（22）： 170-174

周曉華， 馬卉芳， 趙 盼. 中國農(nóng)學通報， 2010， 26（22）： 170-174

16 Sallam A， Steinbuchel A. Appl. Microbiol. Biotechnol.， 2010， 87（3）： 815-828

17 ZHANG Min， ZHANG YuHao， MA Liang. Chinese J. Anal. Chem.， 2011， 39（12）： 1907-1911

張 敏， 張宇昊， 馬 良. 分析化學， 2011， 39（12）： 1907-1911

18 ZHAO Fang， HUANG ChaoFeng ， LIANG Hui， XIONG Wei， CHEN Yan， HU XinYi. Chinese J. Anal. Chem.， 2011， 39（3）： 401-404

趙 芳， 黃超峰， 梁 慧， 熊 偉， 陳 燕， 胡欣怡. 分析化學， 2011， 39（3）： 401-404

19 LIU Jie， WEI ChunYing， YANG Pin. Acta Chim. Sin.， 2012， 70（3）： 277-283

劉 潔， 魏春英， 楊 頻. 化學學報， 2012， 70（3）： 277-283

Abstract The complexes have been synthesized by the reaction of Co， Ni nitrate with the first ligand Glycylglycine （Glygly） and the second ligand 2，2′bipyridine/4，4′bipyridine/1，10phenanthrolinec in water solution （pH 8.0-8.2）. The compositions of the complexes were characterized by elemental analysis， thermal gravimetric analysis/differential thermal analysis （TG/DTA）， infrared spectroscopy （IR）， and 1H nuclear magnetic resonace （1H NMR） methods. The superoxide dismutase （SOD）like activities and the interaction with HSA of these complexes were investigated. The results showed that all of the Co， Ni complexes have the composition of ＼[M（Glygly） （2，2′bpy/Phen）（H2O）]·2H2O and [M2（Glygly）2（4，4′bpy）（H2O）4]·4H2O . The IC50 of the complexes was about 0.327-0.564 μmol/L， which meant the complexes had good SODlike activities. The fluorescence spectra showed that these complexes could combine with HSA and be delivered by HSA molecules in human blood.

第十五屆國際化學計量學大會在中國順利召開

由中國化學會、國家自然科學基金委員會主辦，中南大學、湖南大學（化學生物傳感與計量學國家重點實驗室） 共同承辦的第十五屆國際化學計量學大會（以下簡稱CAC 2015）已于2015年6月23～27日在中國湖南長沙明城國際大酒店成功舉辦。

本次會議是該系列會議首次在亞洲舉辦。中國科學院院士、湖南大學俞汝勤教授擔任本次會議組織委員會名譽主席，中南大學梁逸曾教授任主席，中南大學許青松教授和湖南大學吳海龍教授任副主席。有來自20國家的近80名國外專家學者代表和來自國內(nèi)的眾多專家學者，共約300人共同參與、見證了這一盛會。本著繼往開來、與時俱進的精神，會議全力展現(xiàn)在化學計量學領域的世界最新研究進展及成果，充分提高亞洲化學計量學領域在國際上的影響力，以期增進廣大化學計量學工作者們之間的學術交流與合作，促進亞洲化學計量學事業(yè)發(fā)展。

梁逸曾教授主持了開幕式。中南大學副校長周科朝教授代表承辦單位致歡迎詞，國際化學計量學科學委員會常任委員會主席Lutgarde Buydens 教授隆重頒發(fā)本屆"化學計量學終身成就獎"（Chemometrics Lifetime Achievement Award）。會議期間，儀器信息網(wǎng)還專題采訪了俞汝勤先生，暢談分析化學與化學計量學、化學計量學在中國、化學計量學與中國分析儀器產(chǎn)業(yè)升級等話題。

本屆大會圍繞7個研究方向，安排了4個大會特邀報告、17個主題報告、50個口頭報告，另外還有129篇墻報。與會者圍繞化學計量學當前研究熱點展開了充分的學術交流和深入探討?；瘜W計量學在中國已經(jīng)發(fā)展30多年，如今中國的化學計量學已成為具有國際聲譽的、具有特色和優(yōu)勢的重要組成部分，相對獨立地開展了化學多維校正、中藥現(xiàn)代化與模型集群分析等前沿學術研究。CAC 2015的召開，將有力地推動中國化學計量學的快速進步和蓬勃發(fā)展。

本次會議還舉行了頒獎晚宴，頒發(fā)了最佳青年科學家（The best young scientist award）、優(yōu)秀青年科學家（Outstanding young scientist award）和最佳墻報獎（Best poster award）。還安排了中南大學、湖南大學隨訪，并參觀千年學府——岳麓學院。在會議結束之時，Lutgarde Buydens主席再次高度贊賞本屆組委會的努力，祝賀CAC2015取得圓滿成功，并特別致謝會務組工作人員及所有志愿者的細致入微的工作